近年來,由于刺激響應致動器可以從環(huán)境中獲取各種能量比如光、濕度、磁場能、電能、熱能、和化學能等能量并將它們轉(zhuǎn)換成機械能,而無需復雜的外接能量供應系統(tǒng)的優(yōu)點而備受關(guān)注。在不同的能源中,光源具備多樣性、環(huán)境友好性、無物理接觸并且對于不同介質(zhì)具有一定的滲透性,而表現(xiàn)出明顯的優(yōu)勢。
因此在機器人的遠程操控,微機電系統(tǒng)和片上實驗室等領(lǐng)域能夠通過非接觸方式直接將光能轉(zhuǎn)換成機械能的方法,吸引來了巨大的研究興趣。實際上,光能到機械能的轉(zhuǎn)換可以通過光化學和光物理過程來實現(xiàn)。前者實現(xiàn)方式包括光化學反應誘導的異致異構(gòu)化、光二聚化和光催化等等,而后者主要通過光熱轉(zhuǎn)換效應來實現(xiàn)形變或運動,相關(guān)的光熱轉(zhuǎn)換效應有膨脹、Marangoni效應、光熱相變和形狀記憶效應等等。隨著光響應材料和光-功轉(zhuǎn)換相關(guān)納米技術(shù)的進步,在基礎(chǔ)科學和實際應用方面的光刺激響應致動器和機器人都取得了快速進步。
Marangoni效應由于其可適用的光熱材料的多樣性和可多種光源操控,以及高的能量轉(zhuǎn)換效率等等優(yōu)點,使其在光驅(qū)動領(lǐng)域成為一個有前景的驅(qū)動方案。光熱Marangoni效應的本質(zhì)在于光照射下致動器周圍的液體被不均勻加熱,這可以在器件周圍對應的位置引起溫度梯度場。一般來說,某種液體的表面張力隨著局部溫度的升高而降低。而特定光熱轉(zhuǎn)換誘導的溫度提升可以產(chǎn)生溫度梯度場從而產(chǎn)生表面張力梯度,驅(qū)動物體向低表面張力方向移動或旋轉(zhuǎn)。在我們之前的工作中已經(jīng)報道過通過激光直寫PDMS表面制備了具有不對稱結(jié)構(gòu)的光熱Marangoni致動器。激光直寫不僅賦予了PDMS表面良好的光熱性質(zhì),而且使器件擁有了超疏水表面,有效的減少了液體的阻力。在多種光源的照射下,均可實現(xiàn)定向旋轉(zhuǎn)和線性運動 (Adv. Funct. Mater. 2017, 1702946)。
然而,石墨烯或其衍生物作為非常優(yōu)異的新興光熱材料還尚未被用于光熱Marangoni致動器中,這是由于很難將石墨烯材料與具有復雜結(jié)構(gòu)的致動裝置集成在一起。雖然有許多開創(chuàng)性的工作已經(jīng)證明了激光加工技術(shù)在開發(fā)獨立和復雜的石墨烯基器件方面有非常重要的作用,比如激光加工技術(shù)能夠靈活實現(xiàn)石墨烯的圖案化、改性和使它結(jié)構(gòu)分層,從而便于器件制造。然而,為了產(chǎn)生用于Marangoni效應的不對稱溫度梯度,光熱材料需要被圖案化并集成到器件的設(shè)計位置,而目前達到這一目的是具有挑戰(zhàn)性的。針對這一難題,清華大學孫洪波教授和吉林大學張永來教授團隊合作報道了利用激光誘導石墨烯膠帶(LIG)作為可粘貼的光熱標簽來制備基于Marangoni效應的光驅(qū)動致動器。LIG可以通過激光直寫技術(shù)(DLW)自由地在聚酰亞胺(PI)膠帶上形成圖案,并且具有LIG圖案的PI膠帶可以粘貼在任何物體上來形成集成化致動器。如圖1所示,在商用的聚酰亞胺薄膜上利用激光誘導的方式,可以精確的誘導出光熱性能優(yōu)異的圖案化石墨烯。LIG和原始的PI膠帶在光吸收方面表現(xiàn)出了巨大的差異,在光波長為500-2000nm范圍內(nèi),PI膠帶的光吸收率為大約4%,在被激光誘導為LIG后被顯著的提升至90%左右。如此巨大的光吸收差別也體現(xiàn)在了兩者明顯的光熱效果上,在同樣的光源條件照射下,LIG的升溫效果是PI效果的1.68倍。光熱轉(zhuǎn)換效果的巨大差異為后續(xù)的Marangoni效應的誘發(fā)奠定了基礎(chǔ)。
圖1.a)用于開發(fā)粘貼式光熱Marangoni致動器的LIG膠帶的制造工藝示意圖。b)激光圖案化LIG蝴蝶的CLSM圖像。c)在聚酰亞胺帶上激光處理后形成LIG的示意圖。d)PI膠帶激光誘導前后的掃描電鏡和CLSM圖像。e)LIG的高分辨率掃描電鏡圖像。f)PI膠帶上誘導出的LIG的截面SEM圖。
集成了LIG膠帶的致動器可以在光的照射下產(chǎn)生不對稱的光熱場,從而形成局部的表面張力梯度誘發(fā)Marangoni效應。作為概念驗證演示,如圖2a-b所示,在白熾燈照射下,一個通過上述方法誘導出LIG圖案化的五角星形薄膜形成了熱梯度場,從而通過Marangoni效應進行了自驅(qū)動。而一個在葉柄處集成了LIG致動器的葉子在激光的照射下(圖2c-d),實現(xiàn)了定向的旋轉(zhuǎn)和線性運動。以此驗證了LIG致動器可以集成于其他物體形成集成化的光熱Marangoni致動器。
圖2.a)LIG圖案化五角星形致動器的照片。b)白熾燈照射下五角星形致動器的熱像圖。c)集成有LIG標簽的葉片致動器的旋轉(zhuǎn)運動。d)從相對應的視頻中提取的葉子致動器旋轉(zhuǎn)的運動軌跡圖。
此外,憑借PI膠帶具有很好的柔性,結(jié)合折紙思維,LIG膠帶可以被折疊成3D光熱Marangoni致動器。如圖3所示,一系列根據(jù)在腳部所集成的LIG位置的仿生3D折紙青蛙在太陽光的照射下分別產(chǎn)生了直行,向左旋轉(zhuǎn)和向右旋轉(zhuǎn)運動。
圖3.a)3D仿生青蛙的折紙模板、集成兩條LIG腿的致動器的光學照片和熱成像圖像。b)在聚焦陽光照射下的青蛙致動器的直線性運動的視頻截圖。c)從相對應的視頻中提取的運動軌跡圖。
(3D折紙仿生青蛙致動器向左旋轉(zhuǎn)的GIF)
值得一提的是基于LIG膠帶的光熱Marangoni致動器具有非常優(yōu)異的生物相容性,這一點已被人類乳腺癌細胞MDA-MB-231的培養(yǎng)增殖實驗所證實。如圖4a-g所示該類型細胞可以在LIG集成化的Marangoni致動器表面成功存活并且進行了繁殖。LIG集成化的PDMS十字形和矩形致動器的運動證實了細胞的存在不會妨礙對在培養(yǎng)基中的致動器的運動操控,在陽光和白熾燈的照射下均可實現(xiàn)光能和機械能的轉(zhuǎn)換(圖4h-m)。作為粘貼式光熱標簽,LIG膠帶可集成化的功能為基于Marangoni效應開發(fā)致動器和機器人開辟了一條新的途徑,這一研究策略在微流體和生物醫(yī)學工程中顯示出了的巨大應用潛力。
圖4.分別在LIG致動器上培養(yǎng)a)24小時和b)48小時的MDA-MB-231細胞的熒光顯微鏡圖像。c)LIG和PI膠帶連接處細胞數(shù)量的熒光顯微鏡圖像。d-e)白熾燈照射前后細胞形態(tài)的熒光顯微鏡圖像。f)連續(xù)光照下細胞形態(tài)的熒光顯微鏡圖像。g)附著在LIG表面的單個細胞的掃描電鏡圖像。h)十字形集成致動器和I)矩形集成致動器的光學照片。j)十字形集成致動器的旋轉(zhuǎn)運動的視頻截圖。l)從相應的視頻中提取的對應運動軌跡圖。k)矩形集成致動器的旋轉(zhuǎn)運動視頻截圖。m)從相應視頻中提取的對應運動軌跡圖。
(十字形集成致動器在白熾燈照射下在培養(yǎng)基中的旋轉(zhuǎn)運動的GIF)
以上相關(guān)成果發(fā)表在Advanced Functional Materials上(Adv. Funct. Mater. 2020, 2006179 )。論文的第一作者為吉林大學博士研究生王偉,通訊作者為清華大學孫洪波教授和吉林大學張永來教授。
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