標(biāo)準(zhǔn)氣體的穩(wěn)定性是配制和使用過程中的關(guān)鍵問題。裝入高壓鋼瓶中的標(biāo)準(zhǔn)氣體理論上在保存和使用過程中其濃度值不應(yīng)發(fā)生變化。但實(shí)際上,標(biāo)準(zhǔn)氣體中的組分氣體或不純物與容器內(nèi)壁接觸時往往引起吸附、解吸、化學(xué)反應(yīng)等現(xiàn)象而使其濃度值隨時間發(fā)生變化,濃度越低、組成成分越復(fù)雜時這種變化越大。因此,標(biāo)準(zhǔn)氣體的穩(wěn)定性在很大程度上與容器的材料物性、容器內(nèi)壁的預(yù)處理情況和氣體本身的化學(xué)特性有著密切的關(guān)系。
(1)貯存容器的選擇及預(yù)處理
盛裝標(biāo)準(zhǔn)氣體的容器應(yīng)由耐腐蝕、不生銹、吸附少、化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定、機(jī)械強(qiáng)度高的材料制成。通常使用的高壓容器是由錳鋼、鉻相鋼、鋁合金或不銹鋼等材料制成的。通常采用的內(nèi)壁處理方法有酸洗、水洗、鏡面研磨、飽和處理等。飽和處理是為了防止容器內(nèi)壁因吸附或解吸帶來的影響,先對容器內(nèi)壁進(jìn)行鏡面研,涂上防氧化漆,然后把高濃度氣體充人容器內(nèi)并放置10d左右.從而提高標(biāo)準(zhǔn)氣體穩(wěn)定性的一種方法。飽和處理能大大提高標(biāo)準(zhǔn)氣體定性。
(2)標(biāo)準(zhǔn)氣體穩(wěn)定性試驗(yàn)
標(biāo)準(zhǔn)氣體穩(wěn)定性試驗(yàn)是測定標(biāo)準(zhǔn)氣體濃度值隨時間的變化曲線,可根據(jù)各種氣體的特點(diǎn),采用不同的測定方法。為了使測定結(jié)果準(zhǔn)確可靠和具有可比性,不僅要使用高精度的測定方法,而且在每次測定之前都要用新配制的基準(zhǔn)標(biāo)準(zhǔn)氣體來校準(zhǔn)測定儀器。標(biāo)準(zhǔn)氣體濃度值隨時間的變化.通常用變化率來表示,就是以0d測定值為100%而求得的不同時間里的濃度變化百分比,可按下式計算:
用變化率對時間繪制曲線,則會得到變化同線。這種變化率曲線能夠直觀地說明標(biāo)準(zhǔn)氣體的穩(wěn)定性。
(3)標(biāo)準(zhǔn)氣體的有效期
通常,標(biāo)準(zhǔn)氣體的使用有效期是根據(jù)穩(wěn)定性試驗(yàn)結(jié)果來加以確定的。有效期是指濃度變化率不超過規(guī)定指標(biāo)的時間間隔。鋼瓶標(biāo)準(zhǔn)氣體濃度很低時,其濃度變化較大,因此從穩(wěn)定性的現(xiàn)點(diǎn)來看,組分氣體濃度越高越穩(wěn)定。高壓鋼瓶標(biāo)準(zhǔn)氣體的濃度即使在5×10-5以上,鋼瓶中的組分氣體仍在發(fā)生變化,所以一般把能夠保證標(biāo)準(zhǔn)值的有效期定為半年至一年。如果有些準(zhǔn)氣體已超過有效期,但容器中的殘壓在8MPa(80atm)以上時可以再次測定,確定值后繼續(xù)使用。隨著用戶消耗標(biāo)準(zhǔn)氣體而殘壓變化時,被吸附在容器內(nèi)壁上的各種成分氣體便解吸下來,使?jié)舛戎蛋l(fā)生變化。一般規(guī)定,高壓鋼瓶標(biāo)準(zhǔn)氣體的殘壓低于1MPa(l0atm)時,停止使用。
不推薦對過期的氣體標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)重新檢驗(yàn)定值以后使用。因?yàn)槎ㄖ捣椒ㄟ€是稱量法準(zhǔn),檢驗(yàn)定值的量值來源還是稱量法的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì),當(dāng)然沒有直接稱量法的量值準(zhǔn)確可靠。
目前國內(nèi)氣瓶制造及內(nèi)壁處理工藝與國外仍有較大差距,為了提高標(biāo)準(zhǔn)氣體的穩(wěn)定性,對某些低濃度高活性組分(如H2S,Cl2 NO NO2等)標(biāo)準(zhǔn)氣體建議采用國外進(jìn)口瓶進(jìn)行配制。
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