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張晗教授:黑磷還有極大的探索空間,它將為光電技術(shù)帶來(lái)無(wú)限可能

星之球科技 來(lái)源:中國(guó)激光2017-06-07 我要評(píng)論(0 )   

編者按:二維黑磷自被發(fā)現(xiàn)起便備受關(guān)注,甚至被科學(xué)家視為硅的理想替代材料。近年來(lái),黑磷逐漸在電學(xué)、光學(xué)、生物醫(yī)學(xué)等多個(gè)領(lǐng)域

 編者按:
二維黑磷自被發(fā)現(xiàn)起便備受關(guān)注,甚至被科學(xué)家視為硅的理想替代材料。近年來(lái),黑磷逐漸在電學(xué)、光學(xué)、生物醫(yī)學(xué)等多個(gè)領(lǐng)域都展現(xiàn)出巨大的應(yīng)用潛力。
 
深圳市黑磷光電技術(shù)工程實(shí)驗(yàn)室主任、深圳大學(xué)特聘教授張晗是國(guó)內(nèi)黑磷最早的研發(fā)者之一。2015年,他率先探索出了針對(duì)黑磷的液相制備新方法,并首次利用黑磷實(shí)現(xiàn)了光纖激光器的鎖模;2016年他首次探索到黑磷可在生物醫(yī)學(xué)領(lǐng)域上發(fā)揮重要作用;今年3月,他與合作團(tuán)隊(duì)成功制備出基于黑磷的光聲成像造影劑,引起熱議。
 
從非線性光學(xué)到光電器件研究,從石墨烯到黑磷,從激光技術(shù)到納米生物光子學(xué),敏銳的科研直覺(jué)讓他始終走在業(yè)界前沿;科研之外,作為導(dǎo)師他有著自己的獨(dú)到心得。中國(guó)激光特邀張晗教授與大家分享他的科研歷程與教研感悟。

張晗
 
超級(jí)材料——黑磷
黑磷是磷單質(zhì)在常壓下最穩(wěn)定的一種同素異形體,它的晶體結(jié)構(gòu)早在1935年就通過(guò)X射線衍射的方法確定。黑磷和石墨烯具有類似性質(zhì),單層的黑磷不僅具有媲美石墨烯的導(dǎo)電能力,而且存在石墨烯沒(méi)有的能隙。
 
在半導(dǎo)體中,有能隙的存在,半導(dǎo)體吸收了足夠的能量才會(huì)呈現(xiàn)出另一種狀態(tài),即在半導(dǎo)體元件中可以表示 0 和 1。顯示器、處理器中的硅基半導(dǎo)體正因?yàn)榫邆溥@一特點(diǎn)才能得到廣泛的應(yīng)用。能隙還對(duì)材料的光電特性有影響,包括光的吸收、發(fā)射和調(diào)制,半導(dǎo)體材料的光學(xué)性能主要依賴于能隙的大小。由于黑磷存在可通過(guò)調(diào)整在硅基板上堆疊的黑磷層數(shù)來(lái)控制的能隙,故被視為一種新的超級(jí)材料。

黑磷 (圖片來(lái)自百度百科)
 
黑磷可以和光直接耦合,并且它的能隙范圍意味著它可以吸收 0.6 到4.0 μm波長(zhǎng)的光,即它可以檢測(cè)到整個(gè)可見(jiàn)光到近紅外區(qū)域的光譜,這個(gè)特性使得黑磷極有可能成為一種優(yōu)質(zhì)的光電器件材料。此外,黑磷有著獨(dú)特的各向異性結(jié)構(gòu),在電學(xué)、光學(xué)、生物化學(xué)等多個(gè)領(lǐng)域都展現(xiàn)出巨大的應(yīng)用潛力。
 
黑磷性質(zhì)優(yōu)異,制備出高品質(zhì)二維黑磷的第一步是得到黑磷單晶,但是黑磷難以制備、難以保存。近年來(lái),該材料迎來(lái)了復(fù)興期,因此摸索出一套成本低、產(chǎn)量高、質(zhì)量好的黑磷大規(guī)模制備方法具有現(xiàn)實(shí)意義。我憑借在科學(xué)研究上的敏銳直覺(jué),立馬抓住時(shí)機(jī),在2016年組建了全球首個(gè)黑磷工程實(shí)驗(yàn)室,并擔(dān)任深圳市黑磷光電技術(shù)工程實(shí)驗(yàn)室主任,著手開(kāi)展黑磷材料的研究。
 
三年研究,碩果累累
我在新加坡南洋理工大學(xué)讀博期間從事光纖激光器中非線性光學(xué)特性的研究,并于2009年首次在光纖激光器中實(shí)現(xiàn)了暗孤子的輸出,揭示了新的激光輸出狀態(tài)。但是國(guó)際上黑磷研究剛剛起步時(shí),我便認(rèn)定新型二維材料的用途很廣,黑磷性能還有極大的探索空間,它將給人類帶來(lái)無(wú)限可能。
 
2012年,我選擇回國(guó)加盟范滇元院士的科研團(tuán)隊(duì),并在深圳大學(xué)任教。我的科研團(tuán)隊(duì)組建后僅一、二年的時(shí)間,就取得了多項(xiàng)引發(fā)廣泛關(guān)注的成果:
 
率先探索出了針對(duì)黑磷的液相制備新方法,揭示了黑磷獨(dú)特的層數(shù)依賴?yán)匦院头蔷€性光學(xué)特性,在“薄層黑磷的大批量制備”上獲得突破,并利用所制備的黑磷實(shí)現(xiàn)了激光的鎖模;
 
開(kāi)發(fā)出一種新型、簡(jiǎn)易的熱蒸發(fā)法技術(shù),用于制備鈦或碳納米管支撐的黑磷材料,實(shí)現(xiàn)從紅磷到黑磷的可控制備并研究其光催化活性(Angewandte Chemi);
 
基于液相剝離方法制備得到黑磷納米片,揭示了黑磷納米材料寬波段可飽和吸收特性(Optics Express),該工作入選了高被引論文和熱點(diǎn)論文及2015 年“中國(guó)百篇最具影響國(guó)際學(xué)術(shù)論文”;
 

 
 實(shí)驗(yàn)證明多層黑磷納米片具備寬帶可飽和吸收響應(yīng)(從可見(jiàn)光到中紅外波段)
 
采用溶劑熱方法從黑磷體材料成功制備出橫向尺寸約為2 nm的黑磷量子點(diǎn),將其作為可飽和吸收體用于鎖模激光器中,在通信波段產(chǎn)生超短脈沖(Advanced Optical Materials封面文章);
 
利用黑磷的通信波段非線性光學(xué)響應(yīng),將少層黑磷涂覆在微納光纖上,實(shí)驗(yàn)了全光信號(hào)處理(全光閾值和全光調(diào)制)及波長(zhǎng)轉(zhuǎn)換和非線性光開(kāi)關(guān)技術(shù),為基于黑磷光通信應(yīng)用開(kāi)拓了新的思路(Advanced Optical Materials和ACS Photonics );
 
基于黑磷材料制備上的創(chuàng)新,研制出快速響應(yīng)、高靈敏度、抗氧化的黑磷光探測(cè)器(Advanced Functional Materials)。
 
黑磷的研究不過(guò)短短3年時(shí)間,在這個(gè)全新未知的領(lǐng)域就要敢于打破常規(guī),不僅僅局限于材料領(lǐng)域。
 
國(guó)際首次——黑磷應(yīng)用于生物醫(yī)學(xué)領(lǐng)域
磷是生物體內(nèi)必需的元素,其在生物醫(yī)學(xué)領(lǐng)域的應(yīng)用優(yōu)勢(shì)也是無(wú)可比擬的。最近,我們探索到了黑磷的這一重要作用,相關(guān)成果發(fā)表在在國(guó)際著名刊物Advanced Materials、Nature Communications等,這是關(guān)于“黑磷應(yīng)用于生物醫(yī)學(xué)領(lǐng)域”在國(guó)際上的首次發(fā)聲。 
 
我們發(fā)現(xiàn)黑磷在生物光子學(xué)上具備以下獨(dú)特優(yōu)勢(shì):1)可包載化療藥物,包載量高達(dá)980%; 2)高效光動(dòng)力,可以驅(qū)動(dòng)藥物的釋放;3)高效光熱效應(yīng),直接殺死腫瘤/癌細(xì)胞;4)具有光聲效應(yīng),可用于腫瘤活體成像;5)可釋放單線態(tài)氧,導(dǎo)致腫瘤/癌細(xì)胞死亡或凋亡;6)可直接代謝為“磷”元素,沒(méi)有毒性且半衰期適中。
我們團(tuán)隊(duì)在該方向也有著不俗的成績(jī):
 
在成功制備出的黑磷量子點(diǎn)的基礎(chǔ)上,設(shè)計(jì)了一種核殼納米球結(jié)構(gòu),這既保證黑磷量子點(diǎn)在光熱反應(yīng)中的穩(wěn)定性,又能實(shí)現(xiàn)緩慢釋放和降解,推動(dòng)了高效安全的腫瘤光熱治療(Nature Communication);
 

 
小鼠注射攜帶藥物的納米球后不同時(shí)間點(diǎn)的體內(nèi)熒光圖像
 
通過(guò)檢測(cè)黑磷量子點(diǎn)的光學(xué)屬性和對(duì)不同細(xì)胞系生存率的影響,發(fā)現(xiàn)其展示了優(yōu)異的近紅外光學(xué)性能,在近紅外激光的照射下能夠顯著的殺死腫瘤細(xì)胞,并且在多種細(xì)胞系中均展現(xiàn)出良好的生物相容性(Angewandte Chemi);
 
二維黑磷納米薄片較大的表面積比能夠?yàn)榛熕幬锓肿拥拇罅课降於ɑA(chǔ),同時(shí)在808 nm激光照射下能夠產(chǎn)生局部高熱,用于腫瘤的光熱治療和驅(qū)動(dòng)藥物釋放(Advanced Materials封面論文);
 
與中科院深圳先進(jìn)技術(shù)研究院喻學(xué)鋒、王懷雨研究員合作,成功制備出基于黑磷的光聲成像造影劑,用于實(shí)現(xiàn)高效安全的腫瘤光聲成像診斷(Small封面文章)。
 

 
 黑磷量子點(diǎn)作為造影劑,獲得了小鼠體內(nèi)腫瘤的光聲圖像。
 
科研之外,教書(shū)育人
或許在外人看來(lái),科研工作者不過(guò)是坐在實(shí)驗(yàn)室里擺弄瓶瓶罐罐、搗鼓儀器、在電腦上計(jì)算些看不懂的數(shù)字符號(hào)。對(duì)我個(gè)人而言,將科研工作提升為一種興趣愛(ài)好,帶著快樂(lè)的心情去追尋真理,這個(gè)過(guò)程所帶來(lái)的滿足感和成就感,是一種人生樂(lè)趣。
 
從事科研工作多年,指導(dǎo)學(xué)生也有五六年了,對(duì)于如何引導(dǎo)學(xué)生開(kāi)展科研、開(kāi)展跨學(xué)科研究以及協(xié)調(diào)組內(nèi)與組外合作,我的獨(dú)到心得是:各抒其長(zhǎng),互幫互帶,敢于打破常規(guī)。
 
對(duì)研究生來(lái)說(shuō),正處于科研基礎(chǔ)的奠定時(shí)期,首先需要學(xué)好專業(yè)基礎(chǔ)知識(shí)、過(guò)好英語(yǔ)語(yǔ)言關(guān),其次就要多進(jìn)實(shí)驗(yàn)室觀摩師兄師姐們做實(shí)驗(yàn),早日進(jìn)入科研角色。好比學(xué)游泳,最好是跳下水再學(xué),空談?dòng)斡纠碚?,不下水永遠(yuǎn)學(xué)不會(huì);
 
博士期間要通過(guò)論文寫(xiě)作關(guān),要想在寫(xiě)作的時(shí)候下筆千言,還是得靠論文閱讀量的積累。對(duì)于該領(lǐng)域的國(guó)外經(jīng)典文獻(xiàn)至少讀20篇,其中10篇左右需要重復(fù)研讀和做比較分析,發(fā)表在國(guó)內(nèi)一流期刊的文獻(xiàn)最好悉數(shù)翻閱(一般也在20篇左右)。
 
閱讀文獻(xiàn)更需要連貫性,我讀博士的時(shí)候可以一個(gè)月連續(xù)閱讀不間斷,期間還需要分類整理,寫(xiě)出詳細(xì)的閱讀筆記,并獨(dú)立書(shū)寫(xiě)文獻(xiàn)述評(píng)。
 
博后階段科研素養(yǎng)已經(jīng)形成,會(huì)面臨平衡導(dǎo)師課題與自己興趣的難題。博后的研究既要有自己獨(dú)立的研究方向,也要與導(dǎo)師的專業(yè)特長(zhǎng)結(jié)合起來(lái),才能產(chǎn)生1+1>2的效果;在課題研究過(guò)程中,要敢于打破條條框框的束縛,從宏觀角度進(jìn)行把握,對(duì)于不太擅長(zhǎng)的細(xì)節(jié)可以由組內(nèi)的其他人補(bǔ)充,爭(zhēng)取取得原始性創(chuàng)新。
 

 
 張晗教授在實(shí)驗(yàn)室
 
開(kāi)放合作,情牽深圳
如果時(shí)光回溯到一二百年前,我們會(huì)發(fā)現(xiàn)那時(shí)的很多科學(xué)家僅憑一己之力就能做出很多科研成果,我們學(xué)到的很多定理就是以他們的名字命名的。由于科學(xué)和技術(shù)的進(jìn)步,如今學(xué)科的劃分更加細(xì)致,一個(gè)人很難有精力涉及好幾個(gè)領(lǐng)域。如果想把自己的領(lǐng)域做深做透甚或有些突破,那么相關(guān)領(lǐng)域內(nèi)或者跨學(xué)科的科研合作就顯得尤為重要。
 
我的課題組有一位出色的博士后,我將他安排在與他之前專業(yè)不同的小組里,一段時(shí)間后,通過(guò)這種不同學(xué)科間思想的碰撞,這個(gè)小組取得了很多高水平成績(jī)。所以,我在課題組成員的聘用與組合上不會(huì)拘泥于專業(yè),但又看重專業(yè)的相通性;尊重個(gè)人科研的獨(dú)立性,但又從方向上進(jìn)行溝通磋商與宏觀把握。按照所做的課題,根據(jù)每個(gè)成員的知識(shí)結(jié)構(gòu),靈活采取小組合作制。
 
這幾年,我們與劍橋大學(xué)、哈佛醫(yī)學(xué)院、瑞典卡琳羅斯卡醫(yī)學(xué)院、新加坡國(guó)立大學(xué)、新加坡南洋理工大學(xué)等高校密切聯(lián)系,在學(xué)術(shù)交流、人才培養(yǎng)上取得合作。通過(guò)這些交流,學(xué)生們屢次獲得前往國(guó)際知名高校的學(xué)習(xí)交流機(jī)會(huì),并將先進(jìn)的科學(xué)理念和成果帶回國(guó)內(nèi)。
 
我們團(tuán)隊(duì)來(lái)到深圳大學(xué)以后,一直非??释軌蚺囵B(yǎng)一批優(yōu)秀的學(xué)生,為這座城市的未來(lái)發(fā)展貢獻(xiàn)綿薄之力。因?yàn)橐粋€(gè)城市的魅力,不僅在于能夠吸引人才進(jìn)來(lái),還在于它可以輸出怎樣的人才,為這座城市服務(wù)。
 
 
張晗簡(jiǎn)介:
        深圳大學(xué)光電工程學(xué)院特聘教授、博士生導(dǎo)師,首屆國(guó)家優(yōu)秀青年科學(xué)基金獲得者、中組部青年千人計(jì)劃獲得者、教育部新世紀(jì)優(yōu)秀人才獲得者、深圳市黑磷光電技術(shù)工程實(shí)驗(yàn)室主任、深圳市孔雀創(chuàng)新團(tuán)隊(duì)負(fù)責(zé)人、深圳市政協(xié)委員等。從事非線性光學(xué)與超快激光研究10余年,累計(jì)發(fā)表SCI 文章170余篇,SCI總引用次數(shù)超過(guò)7300,H因子為42,兩篇論文入選中國(guó)百篇最具影響力國(guó)際學(xué)術(shù)論文。擔(dān)任Photonics Research副主編及Scientific Reports期刊編委。主持基金委國(guó)家重點(diǎn)項(xiàng)目、深圳市孔雀創(chuàng)新團(tuán)隊(duì)等項(xiàng)目13項(xiàng)。
張晗課題組簡(jiǎn)介:
       課題組是從國(guó)內(nèi)外各個(gè)大學(xué)引進(jìn)到深圳市、深圳大學(xué),重新組建的國(guó)際化科研團(tuán)隊(duì)。目前,課題組由具有物理、材料、光學(xué)甚至醫(yī)學(xué)等多學(xué)科背景的博士后、博士與研究生組成。近兩年來(lái),在深圳大學(xué)范滇元院士領(lǐng)導(dǎo)下,在教育部二維材料光電技術(shù)國(guó)際聯(lián)合實(shí)驗(yàn)室大力支持下,該課題組在Nature Communications (1篇)、Advanced Materials (2篇)、 Angewandte Chemie (3篇)、Advanced Functional Materials (3篇)、ACS Photonics(3篇)等光電子期刊上共發(fā)表30多篇高水平論文,其中十多篇封面論文;兩篇論文分別被評(píng)為2014年和2015 年“中國(guó)百篇最具影響國(guó)際學(xué)術(shù)論文” ;兩篇論文入選2015 年物理領(lǐng)域中國(guó)作者發(fā)表的高被引研究論文 Top 10。

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