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深紫外世界里的“追光者”

激光制造網(wǎng) 來(lái)源:中國(guó)科學(xué)報(bào)2024-07-31 我要評(píng)論(0 )   

從原始社會(huì)崇拜和利用光,到現(xiàn)代社會(huì)研究與應(yīng)用光,人類“追光”的歷史貫穿了整個(gè)文明發(fā)展歷程。發(fā)現(xiàn)日光有7種顏色、發(fā)現(xiàn)無(wú)線電波可以用來(lái)通信、發(fā)現(xiàn)紫外線能夠殺菌、發(fā)...

從原始社會(huì)崇拜和利用光,到現(xiàn)代社會(huì)研究與應(yīng)用光,人類“追光”的歷史貫穿了整個(gè)文明發(fā)展歷程。

發(fā)現(xiàn)日光有7種顏色、發(fā)現(xiàn)無(wú)線電波可以用來(lái)通信、發(fā)現(xiàn)紫外線能夠殺菌、發(fā)現(xiàn)X射線和伽馬射線能夠透視物體內(nèi)部結(jié)構(gòu)……激光發(fā)明后,“追光者”們探索的光的波長(zhǎng),從可見(jiàn)光的400至700多納米一直縮短至紫外線的300多納米。

當(dāng)時(shí)間走進(jìn)20世紀(jì)末,人們有了新目標(biāo)——進(jìn)軍波長(zhǎng)小于200納米的深紫外光。

與此前所有的光學(xué)發(fā)展史不同,這次,跑在最前面的“追光者”是中國(guó)人。

1?勇闖“無(wú)人區(qū)”

深紫外激光具有波長(zhǎng)短、能量分辨率高、光子通量密度大等特點(diǎn),在激光光刻、激光微加工等領(lǐng)域頗具應(yīng)用價(jià)值。一些先進(jìn)科學(xué)儀器也會(huì)將其作為“探針”,探明物體內(nèi)部結(jié)構(gòu)。

長(zhǎng)期以來(lái),國(guó)際激光學(xué)界普遍認(rèn)為200納米是一道難以跨過(guò)的坎,誰(shuí)能邁過(guò)去,率先造出實(shí)用化、精密化的深紫外激光源,誰(shuí)就能搶占深紫外領(lǐng)域制高點(diǎn)。

這一挑戰(zhàn)深深吸引了中國(guó)科學(xué)家。我國(guó)人工晶體專家陳創(chuàng)天早在1990年就注意到氟代硼鈹酸鉀(KBBF)晶體及其光學(xué)特性。1996年,他和激光專家許祖彥利用多波長(zhǎng)寬調(diào)諧光參量放大器,首次產(chǎn)生出184.7納米的激光,為打破200納米“魔咒”帶來(lái)了希望。

2001年,已調(diào)入中國(guó)科學(xué)院理化技術(shù)研究所(以下簡(jiǎn)稱理化所)工作的陳創(chuàng)天帶領(lǐng)團(tuán)隊(duì)成功生長(zhǎng)出實(shí)用的KBBF晶體,這是世界上唯一能直接倍頻產(chǎn)生深紫外激光的非線性光學(xué)晶體。

而許祖彥從上世紀(jì)80年代末起,就懷著“填補(bǔ)空白”的初心,嘗試研制深紫外激光器。

于是,陳創(chuàng)天和許祖彥,一位手握晶體技術(shù)、一位手握激光技術(shù),兩人一拍即合,決定聯(lián)手闖一闖深紫外的“無(wú)人區(qū)”。

他們首先要找到有深紫外激光使用需求的用戶,據(jù)此設(shè)計(jì)并制造相應(yīng)的深紫外激光器。為了尋找合作用戶,接下來(lái)3年多的時(shí)間里,年逾六十的許祖彥變身“推銷員”,在全國(guó)各地十幾個(gè)研究機(jī)構(gòu)穿梭游說(shuō),詳細(xì)講解深紫外激光在科學(xué)研究中的潛力。

當(dāng)時(shí),他被問(wèn)到最多的一個(gè)問(wèn)題是,“這個(gè)領(lǐng)域在國(guó)外有哪些論文?國(guó)際上有沒(méi)有類似的事例?”每次,許祖彥都如實(shí)地說(shuō):“目前全世界還沒(méi)有其他人從事這一研究,只有我們發(fā)表過(guò)文章?!苯Y(jié)果,他不出意料地總是無(wú)功而返。

正當(dāng)許祖彥和陳創(chuàng)天一籌莫展時(shí),兩封郵件帶來(lái)了轉(zhuǎn)機(jī)。

郵件來(lái)自剛從美國(guó)訪學(xué)回來(lái)的中國(guó)科學(xué)院物理研究所(以下簡(jiǎn)稱物理所)研究員周興江。回來(lái)前,周興江在美國(guó)斯坦福大學(xué)同步輻射實(shí)驗(yàn)室工作,研究高溫超導(dǎo)材料內(nèi)部的電子狀態(tài)?;貒?guó)后,由于當(dāng)時(shí)國(guó)內(nèi)還沒(méi)有適用的同步輻射光源裝置,他一時(shí)間找不到合適的科研平臺(tái)。

2004年5月的一天,周興江無(wú)意中在一本國(guó)際刊物上看到陳創(chuàng)天和許祖彥發(fā)表的論文,他們用許祖彥研制的世界首臺(tái)多波長(zhǎng)寬調(diào)諧光參量放大器實(shí)現(xiàn)了184.7納米的深紫外全固態(tài)激光。這讓周興江眼前一亮:“我的研究有沒(méi)有可能用深紫外激光器實(shí)現(xiàn)呢?”按照論文作者信息,他給許祖彥和陳創(chuàng)天各發(fā)了一封郵件,很快就收到回復(fù)和邀約。周興江也因此成為第一位合作用戶。

在財(cái)政部專項(xiàng)基金及中國(guó)科學(xué)院儀器設(shè)備研制和改造項(xiàng)目支持下,經(jīng)過(guò)多方共同努力,這次合作首戰(zhàn)告捷。2006年底,他們以深紫外激光為光源,研制出國(guó)際首臺(tái)“真空紫外激光角分辨光電子能譜儀”,并測(cè)量出電子的能量和動(dòng)量。看著電腦上顯示的能譜圖,周興江難掩心中激動(dòng):“比第三代同步輻射光源光電子能譜儀的精度還要高!”

有了成功的經(jīng)驗(yàn),陳創(chuàng)天和許祖彥更加堅(jiān)定了走下去的信心。2007年,財(cái)政部和中國(guó)科學(xué)院共同設(shè)立“國(guó)家重大科研裝備項(xiàng)目”試點(diǎn)專項(xiàng)?!吧钭贤夤虘B(tài)激光源前沿裝備研制”(以下簡(jiǎn)稱一期項(xiàng)目)成為首批啟動(dòng)的8個(gè)試點(diǎn)項(xiàng)目之一,目標(biāo)是研制8類實(shí)用化、精密化深紫外固態(tài)激光源。項(xiàng)目由理化所牽頭,許祖彥和陳創(chuàng)天擔(dān)任首席科學(xué)家。

2009年3月,國(guó)際首臺(tái)納秒深紫外固態(tài)激光源實(shí)用化樣機(jī)研制成功。左一為許祖彥,左二為一期項(xiàng)目總指揮詹文山。

2013年,一期項(xiàng)目完成后,深紫外固態(tài)激光源前沿裝備研制(二期)項(xiàng)目(以下簡(jiǎn)稱二期項(xiàng)目)啟動(dòng)。許祖彥提出將研究領(lǐng)域從物理、化學(xué)、材料拓展至信息、生命、資環(huán)領(lǐng)域,并研制出6套國(guó)際領(lǐng)先的深紫外全固態(tài)激光源重大科研裝備,建立起“深紫外晶體—激光源—前沿裝備—科學(xué)研究—產(chǎn)業(yè)化”的完整鏈條。

深紫外全固態(tài)激光光發(fā)射電子顯微鏡。

2?攻下實(shí)用級(jí)KBBF晶體

在深紫外固態(tài)激光源的研制中,KBBF晶體是研制鏈條的起點(diǎn)。

KBBF晶體就像一顆小石子,體積很小,層狀結(jié)構(gòu)極易引起解理,很難長(zhǎng)出大而厚的晶體,自然生長(zhǎng)下厚度只有0.1毫米。更難的是,KBBF晶體生長(zhǎng)不能采用傳統(tǒng)的“晶種法”,只能靠自然生長(zhǎng),即便撒下晶體“種子”,也無(wú)法誘導(dǎo)在其上定向聚集成核并生長(zhǎng),反而會(huì)在多處自發(fā)成核生長(zhǎng),最終收獲一大堆小而薄的碎晶體。

1999年7月,陳創(chuàng)天牽頭組建團(tuán)隊(duì),理化所研究員王曉洋就是其中的一員大將。他于2004年加入陳創(chuàng)天團(tuán)隊(duì),負(fù)責(zé)KBBF晶體生長(zhǎng)。

KBBF晶體生長(zhǎng)主要采用“爐海戰(zhàn)術(shù)”,4個(gè)月才能長(zhǎng)出一爐,所以他們就安排了一堆爐子,給每個(gè)爐子創(chuàng)造不同的晶體生長(zhǎng)條件。

每次開(kāi)爐無(wú)異于“開(kāi)盲盒”,而結(jié)果總是不盡如人意。

就在王曉洋極度郁悶之時(shí),2006年下半年,連續(xù)兩個(gè)周期,有一臺(tái)爐子很“爭(zhēng)氣”地長(zhǎng)出了厚達(dá)3毫米的KBBF晶體?!巴耆珴M足實(shí)用需求!”王曉洋松了口氣,認(rèn)為已經(jīng)解決了晶體生長(zhǎng)難題。

可惜,喜悅有多大,失望就有多大。第三個(gè)及后面幾個(gè)試驗(yàn)周期,KBBF晶體的良品率急劇下降。王曉洋花了很長(zhǎng)時(shí)間才找到原因,原來(lái)是晶體生長(zhǎng)所用原材料的生產(chǎn)廠家換了,此前“兩連勝”的KBBF晶體原料都來(lái)自同一個(gè)廠家,但第三個(gè)周期開(kāi)始前,廠家突然倒閉,他們不得不更換了新廠家,買(mǎi)到的原料產(chǎn)自不同礦區(qū),所含微量元素也有所不同。

痛定思痛,王曉洋決定從頭制備原料。他們一邊重新生長(zhǎng)晶體,一邊摸索出一套原料制備和提純方法。2013年,一期項(xiàng)目驗(yàn)收時(shí),他們?cè)趪?guó)際上首次實(shí)現(xiàn)了批量生長(zhǎng)大尺寸、高質(zhì)量KBBF晶體的技術(shù)。

一次次技術(shù)迭代、性能優(yōu)化讓KBBF晶體的品質(zhì)越來(lái)越高?!暗?023年二期項(xiàng)目結(jié)束時(shí),我們完全攻克了KBBF晶體生長(zhǎng)工藝難題。”王曉洋說(shuō),二期項(xiàng)目結(jié)項(xiàng)時(shí),KBBF晶體的良品率從一期項(xiàng)目的10%提升到30%。而如今,KBBF晶體的良品率已達(dá)60%以上,不但滿足了實(shí)用要求,還逐漸走向商業(yè)化。

3?從晶體到激光器

在開(kāi)展晶體攻關(guān)的同時(shí),激光器的研制也在進(jìn)行。早在一期項(xiàng)目立項(xiàng)之前,許祖彥就已經(jīng)開(kāi)始摸索“如何用KBBF晶體制成實(shí)用化精密的深紫外激光源”。

一般來(lái)說(shuō),當(dāng)激光器發(fā)射出的激光以特定匹配角穿過(guò)非線性光學(xué)晶體時(shí),射出的激光線會(huì)“一分為二”,多出的這束光線的波長(zhǎng)會(huì)變?yōu)樵す獠ㄩL(zhǎng)的1/2,頻率則提升至兩倍。這被科學(xué)家稱為“激光倍頻技術(shù)”。

當(dāng)時(shí)國(guó)際上鮮有人涉足波長(zhǎng)小于200納米的固態(tài)激光“深紫外激光”研究。許祖彥等人做了一個(gè)設(shè)計(jì),如果能夠用好KBBF晶體,1064納米激光經(jīng)過(guò)六倍頻,便可產(chǎn)生波長(zhǎng)177.3納米的深紫外激光。

KBBF族晶體和光膠棱鏡耦合器件。

要實(shí)現(xiàn)這樣的設(shè)計(jì)目標(biāo),首先需要將晶體和棱鏡無(wú)縫組裝在一起。

起初,許祖彥和陳創(chuàng)天試著將KBBF晶體按照一定方向“粘”在兩個(gè)紫外級(jí)石英棱鏡之間,然而,許祖彥找了兩年多,始終沒(méi)找到既能將棱鏡和KBBF晶體粘在一起,又能透過(guò)深紫外光的光學(xué)膠。

既然沒(méi)有,那就自己造。團(tuán)隊(duì)另辟蹊徑,發(fā)明了光膠專利技術(shù),用一種特殊工藝將KBBF晶體和棱鏡表面打磨得光滑平整,然后利用分子間作用力,直接讓棱鏡和晶體緊緊耦合在一起。憑借這種沒(méi)有膠的光膠工藝,他們成功發(fā)明了全球首個(gè)KBBF晶體棱鏡耦合裝置,首次實(shí)現(xiàn)1064納米激光的六倍頻輸出,將全固態(tài)激光波長(zhǎng)縮短至177.3納米。

2005年,相關(guān)技術(shù)申報(bào)了國(guó)際專利并被授權(quán)。2020年,我國(guó)商務(wù)部和科技部聯(lián)合發(fā)文,將“KBBF晶體生長(zhǎng)與棱鏡耦合器件加工技術(shù)”列入限制出口技術(shù)目錄。這成為我國(guó)少有的對(duì)國(guó)外實(shí)行技術(shù)禁運(yùn)的高新技術(shù)。

2007年,一期項(xiàng)目立項(xiàng)后,他們繼續(xù)探索如何將深紫外棱鏡耦合倍頻器件發(fā)展成全固態(tài)深紫外激光源。

理化所研究員張申金是首臺(tái)皮秒175~210納米寬調(diào)諧深紫外全固態(tài)激光源研制過(guò)程的親歷者之一。他記得,2010年,他們度過(guò)了一個(gè)壓力極大的夏天。

皮秒175~210納米寬調(diào)諧深紫外全固態(tài)激光源屬于國(guó)際首創(chuàng),不僅要實(shí)現(xiàn)實(shí)用化與精密化的樣機(jī)并將其配套到前沿裝備光電子能譜儀上,還要實(shí)現(xiàn)每次開(kāi)機(jī)每天運(yùn)行24小時(shí),至少連續(xù)運(yùn)行約7天的目標(biāo)。

為滿足光電子能譜儀對(duì)波長(zhǎng)寬調(diào)諧后光束指向的要求,許祖彥和張申金一起討論二倍頻和四倍頻關(guān)鍵技術(shù)問(wèn)題與解決方案,最終自主研發(fā)了高精度350~420納米寬調(diào)諧反向級(jí)聯(lián)二倍頻系統(tǒng)和高精度175~210納米寬調(diào)諧深紫外激光產(chǎn)生、整形及光束指向準(zhǔn)自動(dòng)調(diào)控系統(tǒng),滿足了整機(jī)要求。

4?受益者

在晶體與激光器技術(shù)被逐一攻克的同時(shí),“定制化”的深紫外固態(tài)激光裝置平臺(tái)越來(lái)越多。

周興江對(duì)10多年來(lái)的持續(xù)合作攻關(guān)歷程記憶猶新。

2006年,周興江和陳創(chuàng)天、許祖彥初次合作首戰(zhàn)告捷后,他們?cè)谝黄陧?xiàng)目中繼續(xù)合作。一期項(xiàng)目8臺(tái)科學(xué)儀器設(shè)備,周興江團(tuán)隊(duì)負(fù)責(zé)了其中兩臺(tái)半的制備工作。

這其中的“半臺(tái)”設(shè)備,指的是調(diào)整周興江此前合作建設(shè)的真空紫外激光角分辨光電子能譜儀。另外兩臺(tái)設(shè)備,一臺(tái)是深紫外激光自旋分辨角分辨光電子能譜儀,另一臺(tái)是基于飛行時(shí)間能量分析器的深紫外激光角分辨光電子能譜儀。

一期項(xiàng)目結(jié)束后,周興江盼望能有一臺(tái)具備極低溫研究環(huán)境的深紫外激光裝備,觀察極低溫條件下超導(dǎo)材料的電子結(jié)構(gòu),于是又參與了二期項(xiàng)目。

歷時(shí)8年,周興江團(tuán)隊(duì)和陳創(chuàng)天、許祖彥團(tuán)隊(duì)制成國(guó)際首臺(tái)大動(dòng)量極低溫深紫外激光光電子能譜儀,不僅創(chuàng)造了0.8開(kāi)氏度的極低溫紀(jì)錄,還將光子能量提升到7.4電子伏特。至此,科研人員終于能精準(zhǔn)“看清”超導(dǎo)材料的微觀電子結(jié)構(gòu),探索超導(dǎo)、拓?fù)涞认冗M(jìn)量子材料奇特物性的起源了。

2013年9月,研究人員操作基于飛行時(shí)間能量分析器的深紫外激光角分辨光電子能譜儀。

從2004年合作至今,作為我國(guó)紫外固態(tài)激光裝備研制的見(jiàn)證者和參與者,周興江收獲頗豐。2013年,他因以深紫外全固態(tài)激光前沿裝置為平臺(tái)做出的重要研究成果,榮獲全球華人物理學(xué)會(huì)亞洲成就獎(jiǎng)。今年,他又基于大動(dòng)量極低溫深紫外激光角分辨光電子能譜儀,揭示了鐵基超導(dǎo)配對(duì)機(jī)理中的關(guān)鍵信息,引發(fā)國(guó)際關(guān)注。

深紫外固態(tài)激光裝置的受益者,還有中國(guó)科學(xué)院大連化學(xué)物理研究所(以下簡(jiǎn)稱大化所)。深紫外一期項(xiàng)目期間,理化所為大化所定制的深紫外激光源使其發(fā)現(xiàn)了石墨烯對(duì)催化反應(yīng)的調(diào)控作用、石墨烯對(duì)鉑金催化表面反應(yīng)有限域增強(qiáng)效應(yīng)等不少新現(xiàn)象。

除了周興江團(tuán)隊(duì)、大化所團(tuán)隊(duì)外,理化所還與中國(guó)科學(xué)院精密測(cè)量科學(xué)與技術(shù)創(chuàng)新研究院團(tuán)隊(duì)合作,用特別定制的深紫外激光研制鋁離子光頻標(biāo);與中國(guó)科學(xué)院化學(xué)研究所團(tuán)隊(duì)合作,研制出高靈敏度深紫外/紅外離子化檢測(cè)質(zhì)譜光譜儀;與中國(guó)科學(xué)院半導(dǎo)體研究所團(tuán)隊(duì)合作,研制出深紫外激光調(diào)制反射光譜儀。

從2007年一期項(xiàng)目開(kāi)始,到2023年二期項(xiàng)目驗(yàn)收,我國(guó)科學(xué)家自主研制成功16種20臺(tái)深紫外固態(tài)激光源前沿科研儀器,覆蓋材料、物理、化學(xué)、生命、信息、資環(huán)六大領(lǐng)域。

2013年9月,研究人員在操作深紫外激光光化學(xué)反應(yīng)儀。理化所供圖

5?向遠(yuǎn)而行

經(jīng)過(guò)兩期項(xiàng)目15年的探索,我國(guó)深紫外科研儀器設(shè)備已經(jīng)初步形成“深紫外晶體—激光源—前沿裝備—科學(xué)研究—產(chǎn)業(yè)化”的自主創(chuàng)新鏈條。

“過(guò)去,中國(guó)所有大型科研儀器設(shè)備都得從國(guó)外進(jìn)口。如今在深紫外全固態(tài)激光源領(lǐng)域,我們可以獨(dú)立自主研發(fā)大型科研儀器設(shè)備了,這極大增強(qiáng)了我國(guó)科研人員的信心?!痹S祖彥說(shuō)。

一期項(xiàng)目結(jié)題驗(yàn)收會(huì)上,許祖彥曾在技術(shù)總結(jié)報(bào)告中說(shuō):“深紫外激光大型科學(xué)裝置是國(guó)際首創(chuàng)。我們用事實(shí)證明了中國(guó)人有可能、有能力自主創(chuàng)新開(kāi)發(fā)大型科學(xué)裝置,我們今天突破了!”

時(shí)至今日,科學(xué)家們探索的腳步并未停止。他們下一階段的目標(biāo)之一是推進(jìn)深紫外固態(tài)激光裝置產(chǎn)業(yè)化,研制出更多品種的、包括連續(xù)出光的激光器在內(nèi)的深紫外激光源。

在應(yīng)用方面,現(xiàn)已84歲的許祖彥有一個(gè)心愿——用深紫外全固態(tài)激光裝備,把國(guó)際長(zhǎng)度計(jì)量基準(zhǔn)固定下來(lái)。隨著制造業(yè)的發(fā)展,測(cè)量精度的要求也在不斷提高。早在19世紀(jì)初,物理學(xué)家就提出以可見(jiàn)波長(zhǎng)作為長(zhǎng)度基準(zhǔn)的設(shè)想。許祖彥希望二期項(xiàng)目中的鋁離子光頻標(biāo)設(shè)備,能夠利用精準(zhǔn)深紫外激光,助力我國(guó)“做出中國(guó)自己的標(biāo)準(zhǔn)長(zhǎng)度,領(lǐng)跑世界”。

如今,深紫外激光這塊處女地已經(jīng)繁花似錦。面對(duì)無(wú)限的應(yīng)用可能,許祖彥反復(fù)說(shuō):“大型科學(xué)儀器的突破絕不可能是一個(gè)人努力的結(jié)果,而是國(guó)家、中國(guó)科學(xué)院、各科研機(jī)構(gòu)共同協(xié)作的成果,是集體智慧的結(jié)晶。無(wú)論未來(lái)怎樣發(fā)展,這一點(diǎn)不會(huì)變?!?/p>

(原載于《中國(guó)科學(xué)報(bào)》?2024-07-29?第4版?專題)


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