激光脈沖中的高熵材料

激光掃描燒蝕在大氣溫度和壓力下創(chuàng)建了一個高熵納米粒子庫，包括合金、氧化物、硫化物、磷化物、氮化物和硼化物。激光燒蝕了金屬鹽前體，在數(shù)個納秒內(nèi)形成納米粒子。激光能量被限制在微區(qū)，使其能在各種基底甚至是熱敏基底上形成納米粒子。

原文鏈接：https://www.nature.com/articles/s44160-021-00012- 1

在復(fù)雜有機分子的合成中，能顯示出較廣的底物范圍的穩(wěn)健的合成方法是非常有用的。在這一領(lǐng)域，采用硼酸酯進行的合成方法特別有用，因為它們能以非常高的立體選擇性進行各種各樣的轉(zhuǎn)化。其中，硼酸酯可以使用富含對映體的金屬碳化物進行單一的或多重的同源反應(yīng)。將合適的富含對映體的鋰或鎂類化合物加入到硼酸酯中，然后進行1,2-遷移，可以得到具有很高的立體控制水平的同源化硼酸酯。這個過程被稱為“鋰化-硼化”，它可以是迭代的，使得可以非常精確地在碳鏈上每次延長一個原子。迭代同源反應(yīng)被比喻為分子裝配線，類似于例如在聚酮類化合物合成酶機器中天然組裝形成天然產(chǎn)物的方式。本綜述討論了鋰化-硼化化學在各種天然產(chǎn)物合成中的應(yīng)用。

原文鏈接：https://www.nature.com/articles/s44160-022-00025-4

有機配體在單分散膠體無機納米晶體的生長中是必不可少的，它可被用來創(chuàng)造各種不同的形狀和尺寸。涂有表面活性劑類有機分子的無機納米晶體具有廣泛的特性，這些特性產(chǎn)生于各個成分的組合。在這篇綜述中，我們討論了有機配體的尾部在膠體納米晶體的合成和特性方面所起的作用，特別是有機配體在表面上的總效應(yīng)。配體-配體間的相互作用能影響納米晶體的熱力學和動力學特性，以及改變其膠體穩(wěn)定性。這些相互作用能為新的納米晶體合成的概念提供借鑒，因為它們能影響膠體的表面能；另外，這些相互作用能在隨后用于在顆粒間的相互作用驅(qū)動下制備納米晶體超晶格的組裝策略中發(fā)揮作用。

原文鏈接：https://www.nature.com/articles/s44160-021-00021-0

使用芳基鹵化物進行羰基化合物的直接α-芳基化是合成各種所需化合物的關(guān)鍵構(gòu)件的強大方法。雖然酮類化合物的溫和且無金屬的直接α-芳烴化仍然是一種很難的轉(zhuǎn)化，但是我們已經(jīng)有許多合成方法來鍛造C(sp²)-C(sp³)鍵。本文中，我們報告了一種由綠色光介導的、通過在單個光催化循環(huán)中激活一個C(sp)²-X鍵（X=I，Br，Cl）和一個α-羰基C(sp³)-H鍵，從而從常見的芳基鹵化物中發(fā)生酮的α-芳烴化的方法。這種方法的特點是反應(yīng)條件溫和，操作簡單，官能團容忍度高。重要的是，多量級光催化反應(yīng)的結(jié)果令人印象深刻，強調(diào)了這種方法是一種潛在的實用的好方法，能滿足量產(chǎn)的行業(yè)需求。該反應(yīng)能正式合成幾種價格昂貴但對合成許多藥物來說至關(guān)重要的原料化學品，進一步證明了其用途和范圍。

原文鏈接：https://www.nature.com/articles/s44160-021-00011-2

在過去十年間，醫(yī)藥和農(nóng)用化學品領(lǐng)域生物活性分子中越來越多地出現(xiàn)砜基亞胺和磺酰亞胺基團的身影。這種變化促使人們開始尋找能將S(VI)官能團安裝至復(fù)雜有機分子中的方法。傳統(tǒng)的形成α-取代的磺酰亞胺基序的合成方法主要依賴S-C鍵的斷開，并且通常需要控制立體的S中心或后期對硫的修飾，以及包括多個步驟。本文中，我們開發(fā)出了一種立體特異性的、模塊化的、用于將磺酰亞胺官能團引入雜環(huán)核心的S_NAr方法。這一策略已被證實能在85個復(fù)雜多樣的雜環(huán)實例中產(chǎn)生較好的甚至絕佳的產(chǎn)率。砜基亞胺、砜亞胺酰胺和磺酰二亞胺都是S_NAr反應(yīng)中兼容的親核物質(zhì)，因此，使用了該方法來合成四種含砜基亞胺的藥物。在這些合成應(yīng)用中，最值得注意的是，通過八步法以克級規(guī)模合成了Ceralasertib，其是目前正在進行臨床試驗的ATR抑制劑。

原文鏈接：https://www.nature.com/articles/s44160-021-00019-8

在均相催化中，對分子催化劑進行改造能夠?qū)崿F(xiàn)新的催化模式，從而實現(xiàn)高效的合成轉(zhuǎn)化。在這方面，一種很有用的方式是對用于過渡金屬催化的配體進行設(shè)計。在過渡金屬催化反應(yīng)中，烯烴可以通過調(diào)整金屬中心的電子和立體性質(zhì)來充當指導性配體。本文中，我們報告了一種非約束性烯烴配體，它們具有能用于Pd催化的Catellani反應(yīng)的P或S配位點。這種烯烴配體顯示具有共價催化功能，并能有效地對碘亞硝酸鹽進行同位素和正位素脫官能化。機制分析顯示，在底物和配體的環(huán)烯烴單元之間存在可逆的共價鍵，其能形成關(guān)鍵的有機鈀中間體，從而實現(xiàn)新的反應(yīng)性。我們的結(jié)果證實了一種將雜化環(huán)烯烴配體用作共價催化模塊的設(shè)計概念，這為將來用其他過渡金屬-烯烴混合體進行合作催化提供了可能性。