自1994年貝爾實(shí)驗(yàn)室首次推出量子級(jí)聯(lián)激光器(QCL)以來,該技術(shù)得到十足的發(fā)展,從單純的光子學(xué)研究前沿領(lǐng)域發(fā)展為以封裝激光器、QCL驅(qū)動(dòng)的科學(xué)工具和控制軟件和強(qiáng)大的集成系統(tǒng)。這些系統(tǒng)在國(guó)防、材料分析、環(huán)境監(jiān)測(cè)以及醫(yī)學(xué)和生物制藥研究中得到了廣泛應(yīng)用。
QCL已成為光譜應(yīng)用中相干中紅外光、色心激光器、差頻產(chǎn)生系統(tǒng)、光學(xué)參量振蕩器和低溫鉛鹽二極管激光器的主要來源。它們還可用于一些需要堅(jiān)固性和緊湊性的高功率應(yīng)用。隨著 QCL的進(jìn)步和應(yīng)用程序的加速,重新審視該技術(shù)的基礎(chǔ)可能會(huì)有所幫助。
圖1:典型量子級(jí)聯(lián)結(jié)構(gòu)的導(dǎo)帶能量圖。在由x軸表示的100nm跨度內(nèi)是交替的量子阱和勢(shì)壘以及離散能級(jí)的波函數(shù)的平方模量
QCL基礎(chǔ)知識(shí)
電子的能量是通過施加限制電勢(shì)來量化的。量子化的電子能級(jí)和能級(jí)差隨著勢(shì)壘的空間尺寸變小而增加。能級(jí)之間的電子躍遷可能會(huì)發(fā)射或吸收光子,這取決于選擇規(guī)則和守恒限制。
與涉及導(dǎo)帶電子與價(jià)帶空穴復(fù)合的半導(dǎo)體異質(zhì)結(jié)二極管激光器明顯不同的是,QCL是利用導(dǎo)帶內(nèi)電子的能量受限狀態(tài)之間的躍遷。在QCL中,通過交替具有各種帶隙的半導(dǎo)體化合物層(例如,GaInAs、AlInAs 或 GaInAs)在一維中形成量子阱。這些層通過分子束外延、金屬有機(jī)化學(xué)氣相沉積或兩者兼而有之,在襯底晶片(通常是InP)上外延生長(zhǎng)。
量子隧道效應(yīng)發(fā)生在相鄰的阱之間,發(fā)生的概率與分隔屏障的高度和寬度成反比。因此,一系列多個(gè)薄隔開的阱可以隧道耦合,從而產(chǎn)生跨越系列長(zhǎng)度的電子波函數(shù)。該區(qū)域中有效限制的擴(kuò)展長(zhǎng)度產(chǎn)生了緊密間隔的能級(jí)和增強(qiáng)的電子運(yùn)動(dòng)性。
如圖1所示,施加足夠的電壓會(huì)導(dǎo)致注入器區(qū)域在能量上緊密對(duì)齊,并通過諧振隧道快速填充到光躍遷的上層(第3層)。光子發(fā)射后,電子必須迅速?gòu)妮^低的躍遷能級(jí)(能級(jí)2)中移除,否則激光將停止。
為了實(shí)現(xiàn)這一點(diǎn),發(fā)射區(qū)中的量子阱和勢(shì)壘被設(shè)計(jì)為創(chuàng)建另一個(gè)能級(jí)(1級(jí)),該能級(jí)比2級(jí)低大約一個(gè)光學(xué)聲子的能級(jí)。由此產(chǎn)生的快速共振散射足以維持3 級(jí)和2級(jí)之間的種群反轉(zhuǎn)。一個(gè)典型的QCL包括10到100個(gè)串聯(lián)的注入器/發(fā)射器層序列,以便為給定電流提供相應(yīng)的光學(xué)增益增加。
圖2:由于QCL-IR發(fā)射器堅(jiān)固、緊湊且重量輕,因此它們正被用作安裝在旋翼飛機(jī)上的定向紅外對(duì)抗系統(tǒng),以幫助對(duì)抗熱尋的肩射導(dǎo)彈
這個(gè)簡(jiǎn)短的描述掩蓋了設(shè)計(jì)和制造工作QCL所需的豐富理論細(xì)節(jié)和技術(shù)熟練程度。這些設(shè)備的潛在設(shè)計(jì)空間是巨大的。然而,幾十年的設(shè)計(jì)變化和優(yōu)化工作已經(jīng)在光功率、效率和波長(zhǎng)覆蓋范圍內(nèi)建立了令人印象深刻的基準(zhǔn)。
總之,驅(qū)動(dòng)QCL操作的電子能級(jí)和相關(guān)波函數(shù)由半導(dǎo)體合金的外延層厚度和施加的整體偏置的可控參數(shù)所決定。狀態(tài)之間的隧道效應(yīng)和散射率通過波函數(shù)的重疊積分進(jìn)行修改。通過設(shè)計(jì)控制這些速率,可以實(shí)現(xiàn)光學(xué)增益所需的總體反轉(zhuǎn)。
圖1表示,引起激光能級(jí)3和2之間的光學(xué)躍遷的量子阱由一系列狹窄分離的阱隔開,這些阱包括快速將電子從最低激光狀態(tài)(能級(jí)1)掃出并進(jìn)入下一個(gè)有源區(qū)的上能級(jí)的注入?yún)^(qū)。通過將兩個(gè)能級(jí)之間的能量差設(shè)計(jì)為與晶格的光學(xué)聲子共振,可以增強(qiáng)電子從能級(jí)2到能級(jí)1的非輻射散射。
為了形成功能激光器,具有外延生長(zhǎng)層的襯底晶片經(jīng)過光刻處理和蝕刻以形成肋形或脊形波導(dǎo)。半絕緣材料可以在側(cè)壁上重新生長(zhǎng),以實(shí)現(xiàn)外延安裝,以改善散熱。晶圓被切割并切割成單獨(dú)的法布里-珀羅激光器(Fabry-Pérot),這些激光器可安裝到合適的散熱器上。
從實(shí)驗(yàn)到解決方案
在貝爾實(shí)驗(yàn)室首次展示QCL后不久,該技術(shù)就被轉(zhuǎn)化為商業(yè)產(chǎn)品。早期的工業(yè)和學(xué)術(shù)界聯(lián)盟,例如用于健康和環(huán)境的中紅外技術(shù)(MIRTHE)團(tuán)體,開創(chuàng)了QCL技術(shù)的第一個(gè)早期應(yīng)用。
他們的早期成功之一發(fā)生在2008年北京奧運(yùn)會(huì)期間,其中一個(gè)稱為量子級(jí)聯(lián)激光開放路徑系統(tǒng)(QCLOPS)的QCL開放路徑分析系統(tǒng)測(cè)量了大氣中的臭氧、氨和二氧化碳。這個(gè)早期的系統(tǒng)表明,基于QCL的系統(tǒng)可以在實(shí)驗(yàn)室環(huán)境之外提供高度敏感的化學(xué)信息。
此后,QCL源一直被認(rèn)為是可靠、高精度科學(xué)儀器的重要組成部分,但它們也變得堅(jiān)固和小型化,可用于商業(yè)和軍事用途。大功率QCL是一種理想的移動(dòng)防御解決方案,因?yàn)樗鼈兿鄬?duì)緊湊且重量輕。這促使它們?cè)诙ㄏ蚣t外對(duì)抗(DIRCM)中得到應(yīng)用,例如安裝在旋翼飛機(jī)上的系統(tǒng),用于幫助對(duì)抗尋熱肩射導(dǎo)彈,如圖2。
醫(yī)學(xué)和生命科學(xué)領(lǐng)域的研究人員也探索了QCL-IR光源的潛力。例如,德國(guó)法蘭克福歌德大學(xué)的研究人員設(shè)計(jì)了一種無創(chuàng)血糖儀的早期原型,將QCL-IR光與光熱檢測(cè)相結(jié)合,以光譜方式探測(cè)指尖皮膚層間質(zhì)液中的葡萄糖濃度。該方法剛剛經(jīng)歷了有希望的臨床前驗(yàn)證。
圖3:由 QCL-IR顯微鏡收集的高光譜數(shù)據(jù)構(gòu)建的癌性結(jié)直腸組織的化學(xué)圖像
同樣,QCL-IR源在高靈敏度呼吸分析方面具有巨大潛力。一些研究人員正在使用該技術(shù)探索呼吸樣本中疾病的生物標(biāo)志物。例如患者可以向氣室呼氣,然后快速調(diào)整QCL系統(tǒng)可以檢測(cè)呼氣中是否含有化學(xué)生物標(biāo)志物。該應(yīng)用程序處于早期階段,但它通過醫(yī)療保健專業(yè)人員進(jìn)行實(shí)用且簡(jiǎn)單的篩查,開創(chuàng)了早期疾病干預(yù)的未來。
此外,隨著藥物制造商向連續(xù)制造和工業(yè)4.0邁進(jìn),他們表達(dá)了對(duì)能夠表征蛋白質(zhì)(包括高階結(jié)構(gòu)信息)并連續(xù)實(shí)時(shí)進(jìn)行定量分析的儀器需求的增長(zhǎng)。針對(duì)該應(yīng)用的基于QCL的分析儀已經(jīng)進(jìn)入市場(chǎng),并被業(yè)界廣泛采用。
QCL技術(shù)也為顯微技術(shù)提供了新途徑。通過將QCL源的高光譜亮度與寬視場(chǎng)光學(xué)器件和微測(cè)輻射熱計(jì)檢測(cè)器相結(jié)合,QCL-IR顯微鏡能夠在1分鐘內(nèi)以高通量捕獲高光譜圖像,獲得令人驚嘆的2×2mm2視場(chǎng)。
波鴻魯爾大學(xué)的研究人員利用這種顯微鏡進(jìn)行了一項(xiàng)研究,將QCL-IR顯微鏡與傳統(tǒng)組織病理學(xué)的有效性進(jìn)行了對(duì)比,傳統(tǒng)組織病理學(xué)在光學(xué)顯微鏡下檢查了一系列免疫組織化學(xué)標(biāo)記。
研究結(jié)果表明,通過QCL-IR顯微鏡實(shí)現(xiàn)的紅外化學(xué)成像為癌癥的早期檢測(cè)提供了新的光譜生物標(biāo)志物(圖3)。新標(biāo)記顯示出與通過傳統(tǒng)組織病理學(xué)技術(shù)收集的標(biāo)記相當(dāng)?shù)撵`敏度和選擇性。
類似的儀器正在新興的微塑料分析中找到應(yīng)用。Alfred Wegner研究所的研究人員正在使用 QCL構(gòu)建微塑料樣品分類器,以幫助應(yīng)對(duì)世界日益嚴(yán)重的塑料污染危機(jī)。與拉曼和傅里葉變換紅外成像相比,QCL-IR儀器的大視場(chǎng)和高光譜成像能力將數(shù)據(jù)采集速度提高了10倍。
在上述兩種應(yīng)用中,QCL-IR成像都能快速提供有關(guān)感興趣樣品的空間和化學(xué)信息。這種速度對(duì)于分析大量樣品或必須在短時(shí)間內(nèi)分析樣品時(shí)尤其重要。
QCL也已集成到光譜儀系統(tǒng)中,用于氣相和液相分析。激光器的高光譜亮度可以直接穿過流通池,無需使用衰減全反射來分析液體或氣體樣品。這一發(fā)展使原位液體分析能夠在廣泛的工業(yè)應(yīng)用中進(jìn)行,從藥物開發(fā)中蛋白質(zhì)的表征和定量到監(jiān)測(cè)水處理廠中的銨。
盡管應(yīng)用范圍廣泛且不斷增長(zhǎng),但QCL技術(shù)仍處于商業(yè)演進(jìn)的早期階段,其大部分潛力仍懸而未決。新興的組件和系統(tǒng)設(shè)計(jì)正在引入更緊湊、更堅(jiān)固的光源,具有更高的輸出功率和更高的光束質(zhì)量。與此同時(shí),數(shù)十個(gè)領(lǐng)域的研究人員和工程師繼續(xù)為這些獨(dú)特的紅外和太赫茲光源尋找創(chuàng)新應(yīng)用。
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