早在半個世紀(jì)前,物理學(xué)家就已經(jīng)知道,晶體中的電子由于受到晶格的周期性位勢(periodic potential)散射,部份波段會因破壞性干涉而形成能隙(energy gap),導(dǎo)致電子的色散關(guān)系(dispersion relation)呈帶狀分布,這是眾所周知的電子能帶結(jié)(electronic band structures)。然而直到1987年,E.Yablonovitch及S.John不約而同地指出,類似的現(xiàn)象也存在于光子系統(tǒng)中:在介電系數(shù)呈周期性排列的三維介電材料中,電磁波經(jīng)介電函數(shù)散射后,某些波段的電磁波強度會因破壞性干涉而呈指數(shù)衰減,無法在系統(tǒng)內(nèi)傳遞,相當(dāng)于在頻譜上形成能隙,于是色散關(guān)系也具有帶狀結(jié)構(gòu),此即所謂的光子能帶結(jié)構(gòu)(photonic band structures)。具有光子能帶結(jié)構(gòu)的介電物質(zhì),就稱為光能隙系統(tǒng)(photonic band-gap system,簡稱PBG系統(tǒng)),或簡稱光子晶體(photonic crystals)。
一、自然界中的光子晶體
光子晶體雖然是個新名詞,但自然界中早已存在擁有這種性質(zhì)的物質(zhì),盛產(chǎn)于澳洲的寶石蛋白石(opal)。蛋白石是由二氧化硅納米球(nano-sphere)沉積形成的礦物,其色彩繽紛的外觀與色素?zé)o關(guān),而是因為它幾何結(jié)構(gòu)上的周期性使它具有光子能帶結(jié)構(gòu),隨著能隙位置不同,反射光的顏色也跟著變化;換言之,是光能隙在玩變色把戲。
圖1. 蛋白石是礦物界的光子晶體
在生物界中,也不乏光子晶體的蹤影。以花間飛舞的蝴蝶為例,其翅膀上的斑斕色彩,其實是鱗粉上排列整齊的次微米結(jié)構(gòu),選擇性反射日光的結(jié)果。數(shù)年前,科學(xué)家發(fā)現(xiàn)澳洲海老鼠的毛發(fā)也具有六角晶格結(jié)構(gòu),為生物界的光子晶體又添一例。
圖2. 蛋白石是礦物界的光子晶體
二、光子晶體的基本架構(gòu)和制作
光子晶體是在一維、二維或三維架構(gòu)上具有高度秩序排列的材料,一般所謂的光學(xué)多層膜即是一維架構(gòu)的光子晶體,已被廣泛地應(yīng)用在光學(xué)鏡片上。而具有二維或是三維高度秩序排列的結(jié)構(gòu)則是目前在光子晶體領(lǐng)域中最受到重視的一環(huán)。
光子晶體的制備是利用由上而下的蝕刻來制作,該制作的程序不但繁雜亦很難做到三維的結(jié)構(gòu)。相對的,若我們效法生物體利用自組裝生成諸如頭發(fā)、牙齒以及骨頭等模式,采取由分子程度逐步建構(gòu)至納米程度的結(jié)構(gòu),亦即由下而上的方法可解決上述的問題。在目前的科學(xué)研究中,以自組裝模式制造三維光子晶體是采用一粒徑的聚苯乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯或是二氧化硅納米顆粒。利用自然、離心、抽濾以及真空等方式將納米顆粒制成模板,再于模板上添加無機氧烷單體使其進(jìn)行溶膠凝膠反應(yīng),最后利用鍛燒與萃取等方式將有機范本移除,可生成具有光學(xué)晶體性質(zhì)的三維光子晶體。一般而言利用自然干燥的方式可能得到六面(hexagonally close packed)、面心(face-centered cubic)、體心(body-centered cubic)以及雜亂(random)堆積等形式,但若以離心干燥的方式則可能得到緊密堆積的納米顆粒范本。
三、光子晶體的能隙
事實上,在三維光子能帶結(jié)構(gòu)的概念尚未問世前,層狀介電系統(tǒng)即一維的光子晶格已被研究多年,電磁波在該系統(tǒng)中的干涉現(xiàn)象早已應(yīng)用在各種光學(xué)實驗中,做為波段選擇器、濾波器或反射鏡等。例如光學(xué)中常見 布拉格反射鏡(Bragg reflector),乃是一種四分之一波長多層系統(tǒng)(quarter-wave-stack multi-lay ered system),說穿了就是簡單的一維光子晶體。盡管如此,這方面的研究卻停留在一維系統(tǒng)的光學(xué)性質(zhì)上,物理界一直未能以“晶格” 的角度來看待周期性光學(xué)系統(tǒng),也因此遲遲未將固態(tài)物理上已發(fā)展成熟的能帶理論運用在這方面。一直到了1989年,Yablonovitch及Gmitter首次嘗試在實驗上證明三維光子能帶結(jié)構(gòu)的存在,該實驗雖然功虧一簣,但物理界已注意到其潛力,于是開始大舉投入這方面的研究。
圖3. 1D、2D、3D的光子晶體
Yablonovitch及Gmitter在實驗中采用的周期性介電系統(tǒng)是在三氧化二鋁(Al2O3 )塊材中,按照面心立方(face-centered cubic, fcc)的排列方式鉆了八千個球狀空洞,這些空洞即所謂的“原子”,如此形成一個人造的巨觀晶體。三氧化二鋁和空氣的介電常數(shù)分別為12.5和1.0,面心立方體的晶格常數(shù)是1.27公分。根據(jù)實驗量得的透射頻譜,所對應(yīng)的三維能帶結(jié)構(gòu)如圖4所示,其中左斜與右斜線分別代表兩種不同的偏極化模。由此圖所求得的絕對能(absolute gap)位于15GHz的微波范圍,寬度約有1GHz。
圖4. 第一個功敗垂成的三維光子晶體
遺憾的是,理論學(xué)家稍后指出,上述系統(tǒng)因?qū)ΨQ性(symmetry)之故,在W和U兩個方向上并非真正沒有能態(tài)存在,只是該頻率范圍內(nèi)的能態(tài)數(shù)目相對較少,因此只具有虛能隙(pseudo gap)。
兩年之后,Yablonovitch等人卷土重來,這回他們調(diào)整制作方式,在塊材上沿三個夾120度角的軸鉆洞,如此得到的fcc晶格含有非球形的“原子”(如圖5所示),終于打破了對稱的束縛,在微波波段獲得真正的絕對能隙,證實該系統(tǒng)為一個光子絕緣體(photonic insulator)。
圖5. 第一個具有絕對能隙的光子晶體,及其經(jīng)過特別設(shè)計的製作方式
發(fā)展至今,無論是理論上或?qū)嶒炆隙家延写罅康某晒霈F(xiàn):在三維方面,光子能隙已在許多晶格結(jié)構(gòu)不同的系統(tǒng)如面心立方、體心立方(body-centered cubic)及其它準(zhǔn)晶格(quasi crystal)結(jié)構(gòu)中觀察到;在二維方面,三角(triangular)、四角(square)、蜂巢(honey comb)及其它晶體結(jié)構(gòu)也被證實具有光能隙的存在。雖然只有完美的光子晶體才可能擁有絕對能隙,但就應(yīng)用的角色來看,科學(xué)家對不完美的光子晶體更感興趣,原因就是雜質(zhì)態(tài)(impurity state)。實驗上發(fā)現(xiàn),在二維或三維的光子晶體中加入或移去一些介電物質(zhì)(如圖6所示),便可以產(chǎn)生雜質(zhì)或缺陷(defect)。
圖6. 具有點狀缺陷的光子晶體
與半導(dǎo)體的情況類似,光子系統(tǒng)的雜質(zhì)態(tài)也多半落在能隙內(nèi), 這使原來為“禁區(qū)”的能隙出現(xiàn)了“一線生機”(如圖7所示)。能隙給了人類局限電磁波的能力,而雜質(zhì)所提供的一線生機則使我們有導(dǎo)引電磁波的可能,這點在光電上極具應(yīng)用價值。因此,在光子晶體相關(guān)領(lǐng)域內(nèi),雜質(zhì)態(tài)是個重要的研究課題。
圖7. 出現(xiàn)在能隙中的缺陷態(tài)
對于一個雜質(zhì)態(tài)而言,由于雜質(zhì)四周都是光子晶體形成的“禁區(qū)”,電磁波在空間分布上只能局限在雜質(zhì)附近,因此一個點狀缺陷(point defect)相當(dāng)于一個微空腔(micro-cavity)。
如果像圖8一樣接連制造幾個點狀缺陷,形成線狀缺陷(line defect),電磁波便可能沿著這些缺陷傳遞,就相當(dāng)于一個波導(dǎo)(waveguide),甚至有人以它設(shè)計成光子晶體光纖(photonic crys tal fiber)。以上只是雜質(zhì)態(tài)在光電方面的幾個應(yīng)用。
圖8. 光子晶體中的線狀缺陷可以做為波導(dǎo)
四、光敏晶體管的特性
光子晶體具有可取代或補償傳統(tǒng)光學(xué)之不足的特色。簡單地說,就是利用人工周期構(gòu)造有效控制電磁波的特性。更進(jìn)一步,光子晶體組件的體積遠(yuǎn)比傳統(tǒng)光學(xué)組件小,并且可以用現(xiàn)成的半導(dǎo)體技術(shù)制作,因此有機會把自由空間(free space)中的光學(xué)系統(tǒng),濃縮到一顆IC上,成為光集成電路。以下所述為光子晶體的特性。
(一)長波極限(Long wave length limit)
在低頻的情況下,整個光子晶體的特性,就如同一般介電質(zhì)晶體。若根據(jù)晶格的排列來調(diào)整等效介電常數(shù),可以制造出人工的單軸或雙軸晶體。
(二)偏振特性(polarization)
在研究二維光子晶體系統(tǒng)(空氣柱或是介電質(zhì)柱)中,我們均假設(shè)第三個維度的長度為無限延伸,因此可以將電磁波的偏振方向區(qū)分成TE模態(tài)(H-polarization)與TM模態(tài)(E-polarization)。針對不同的偏振方向,其對應(yīng)的能帶結(jié)構(gòu)圖也是截然不同,如圖9所示。若配合長波極限的特性使用,可以制造波片(wave plate)。
圖9. (a)正方晶格光子晶體的能帶結(jié)構(gòu);(b)三角晶格光子晶體的能帶結(jié)構(gòu)
(三)能隙特性(Band Gap)
在某一頻率范圍內(nèi),由于電磁波的破壞性干涉,使入射的波向量帶著虛部,并隨著空間呈指數(shù)衰減;換句話說,在此情況下找不到其對應(yīng)的本征模態(tài),因此無法穿透光子晶體的電磁波,便完全反射回來。此效應(yīng)可用于制造反射鏡。
(四)局限特性(Localization)
藉由能隙特性,可延伸兩個主要的應(yīng)用方向。一個是制造點缺陷(pointdefect),形成共振腔應(yīng)用于雷射、發(fā)光二極管(LED)及光纖。另一個是制造線缺陷(line defect),形成波導(dǎo)(waveguide)組件,可克服傳統(tǒng)的光學(xué)波導(dǎo)的缺點。近年來有個新穎應(yīng)用組件,稱為信道選擇器(drop filter),則是結(jié)合點缺陷及線缺陷的思維,來達(dá)到共振波長濾波的效果。
圖10. (a)點缺陷應(yīng)用于共振腔;(b)線缺陷應(yīng)用于波導(dǎo)
(五)異常群速度(anomalous groupvelocity)
從光子晶體的能帶結(jié)構(gòu)圖中可以知道,若把圖中的色散曲線作梯度(gradient)運算,即可得到對應(yīng)的群速度。因此利用光子晶體的異常色散特性,有機會大大地降低光在介質(zhì)中傳播的速度。近年來有一種新式的波導(dǎo)結(jié)構(gòu),稱之耦合共振光學(xué)波導(dǎo)(coupled- resonator optical waveguide)。它是利用串接的共振腔來形成波導(dǎo)組件,由于彼此相互的共振腔有著微弱的耦合效應(yīng),因此可以獲得特殊的色散曲線如圖11所示。若設(shè)計得當(dāng),還可藉此效應(yīng)制作色散補償器(dispersion compensator)。
圖11. 耦合共振光學(xué)波導(dǎo)的結(jié)構(gòu)圖和對應(yīng)的色散曲線圖
(六)異常折射(anomalous refraction)
若我們將光子晶體的能帶結(jié)構(gòu)展開,則可得到許多頻率等高線(frequency contours)。如圖12所示,為正方晶格轉(zhuǎn)45度后的頻率等高面。由空氣中入射的電磁波會沿垂直于等頻率線且頻率增加的方向傳播,如此就可產(chǎn)生超棱鏡現(xiàn)象(superprism phenomena)或是負(fù)折射(negative refraction)現(xiàn)象。此外利用負(fù)折射現(xiàn)象有機會達(dá)到次波長成像(subwavelength imaging)圖12右圖所示。
圖12. 左為頻率等高面(正方晶格)、右為點光源成像(三角晶格)
五、光學(xué)界的半導(dǎo)體
光學(xué)界的“半導(dǎo)體”由于雜質(zhì)態(tài)可以藉改變雜質(zhì)的大小或其介電常數(shù)而加以調(diào)整,因此只要設(shè)計妥當(dāng),我們便可按需求制造出具有特定能量或位于特定空間的雜質(zhì)態(tài),與半導(dǎo)體藉由攙入雜質(zhì)來調(diào)整載子性質(zhì)非常相似,因此,光子晶體又經(jīng)常被比喻成未來光學(xué)界的半導(dǎo)體。
光子晶體具有獨特的優(yōu)勢,它提供了人們按自己的需求,以人工方式設(shè)計、裁制訂作(taylor)光學(xué)系統(tǒng)的可能性。許多相關(guān)應(yīng)用也紛紛被提出來,雖然目前實際的應(yīng)用還有限,但隨著科技的加速發(fā)展與知識的累積,我們就能目睹“集成光路”(integrated op ti cal circuits)的實現(xiàn)。
六、光子晶體發(fā)光二極管LED
利用光子晶體的特性,可以制作出光子晶體LED。利用光子晶體所制作出的二極管大致上可以分為2種,一種是LED,另一種是雷射二極管(Laser Diode)。LD雷射二極管分為光子晶體DFB雷射二極管(Photonic crystal DFB LD)與Photonic crystal defect LD。大家比較了解光子晶體DFB雷射二極管的結(jié)構(gòu),其雷射值可以控制在非常低的區(qū)域來做發(fā)射,這樣的結(jié)構(gòu)是必須存在光能隙的區(qū)域,所以這樣結(jié)構(gòu)要實現(xiàn)商品化是比較困難。相對的利用光子晶體的結(jié)構(gòu)制作成LED是比較簡單。
圖13. 整合各種光子晶體相關(guān)結(jié)構(gòu)所設(shè)計的集成光路想象圖
光子晶體藍(lán)色LED 圖14是利用藍(lán)色LED來制作的白光LED,藍(lán)色LED 會發(fā)出藍(lán)色的光,但是各個藍(lán)色的光會根據(jù)YAG熒光粉部分轉(zhuǎn)換成黃光,利用藍(lán)色和黃色的光,可以讓LED產(chǎn)生出白光,白光LED被應(yīng)用在白光照明燈跟液晶背光的光源,這種白光LED被稱為固體白色照明。這種光有3個特色:分別為體積小,省能源,壽命長,但是有一個很大的問題需要克服:比起熒光燈,這樣的白光LED發(fā)光效率比較差,為了解決這個問題,便可以利用光子晶體來解決這樣的問題。
圖14. 一般白光LED(藍(lán)光LED+熒光粉)發(fā)光原理
為了克服藍(lán)光LED發(fā)光效率比較低的問題,可以將光子晶體放在藍(lán)光LED里,利用光子晶體來提高發(fā)光效率,這樣生產(chǎn)出的藍(lán)光光子晶體LED的特色是周期長,要讓發(fā)光效率提升,需要幾個很重要的技術(shù)。傳統(tǒng)的LED制作非常簡單,但是存在的問題點就是發(fā)光效率比較差,因為是傳統(tǒng)的藍(lán)光LED表面的全反射,從活性層出來的光線,會被表面全反射掉。這樣的光就沒有辦法發(fā)射到LED外面。
光子晶體與一般LED反射臨界角光子晶體藍(lán)色LED工作原理。
圖15左邊是現(xiàn)有的LED結(jié)構(gòu),可以看到他的全反射,現(xiàn)有的LED 臨界度是比較小的,主要是因為表面將光全部反射,相對的,光子晶體藍(lán)色LED所設(shè)計出來的LED,由于衍射的關(guān)系,可以修正光的角度,修正后的光可以比臨界角還小,并可進(jìn)入臨界角投射到外面,這樣可以改善過去LED的光會全部反射的問題。
圖15. 光子晶體與一般LED反射臨界角
從LED的活性層發(fā)射出來的光,我們可以360度放射出去,但以往的LED只能受限于臨界角,只能在臨界角范圍內(nèi)發(fā)光,在臨界角內(nèi)的光才能發(fā)射出去,我們知道臨界角范圍內(nèi)的面積只占整個范圍的4%,所以相對光子晶體的光就比較廣,能有更多的面積將光反射出去,就是利用這個原理將發(fā)光效率提高。#p#分頁標(biāo)題#e#
光子晶體的設(shè)計要點
在光子晶體的設(shè)計上有一些重點,有一個指針是周期。周期和衍射的距離有關(guān),如果周期越小,衍射的距離就越大,縱使經(jīng)過修正后還是沒有辦法將光發(fā)射到外面去。相對的如果周期變大,衍射的距離越小,因為這樣的關(guān)系,光就可以移到外面去了,所以在設(shè)計上需要找到一個最適合的周期。
還有一個要點就是高度,高度跟衍射的效率有相當(dāng)緊密的相關(guān)聯(lián)性,實際上并不是所有的光都會受到衍射的影響,受到衍射影響的光都會跟衍射率產(chǎn)生相關(guān)聯(lián),所以這兩個重要指標(biāo)就是在開發(fā)光子晶體LED 時,需要計算出最適當(dāng)數(shù)值的G值,所以在設(shè)計上就必須經(jīng)過相當(dāng)精密計算來取得G值,如圖16所示。
圖16. G值將影響衍射率與發(fā)光效率
而在設(shè)計中,如何去計算出LED表面需要多少光,可以利用 FDTD計算方式來做一些運算,這個計算方式在光子晶體上是普遍被運用的一個方式。
日本松下電器光子晶體LED制程
圖17是日本松下電器對光子晶體LED上透明電極的影響所作出解釋,藍(lán)色線是沒有透明電極的狀態(tài),紅色是顯示有透明電極的狀態(tài),可以看到,無論有沒有涂上透明電極,對發(fā)光效率并沒有很大影響。根據(jù)這個結(jié)果,日本松下電器就很放心的在光子晶體上覆上一層透明電極。
圖17. 透明電極對發(fā)光效率影響
日本松下電器是利用藍(lán)寶石作為基板,再經(jīng)過MOCVD、EB 和RIE ETCHING等等制程,制作出二次光子晶體LED。根據(jù)日本松下電器的說法,目前暫時是利用EB的方式,但以后在正式量產(chǎn)或商品化時,就會用另一個成本更低的做法,另外還會做干式(Dry)Etching,再形成一個透明電極和電極板。圖18為光子晶體藍(lán)光LED在電子顯微鏡下的結(jié)構(gòu),左邊是在電子顯微鏡下看到的表面狀態(tài),在右上方的N電極和左下方的P電極的中間形成光子晶體。右邊是光子晶體藍(lán)光LED 在電子顯微鏡下的斷面圖,看起來像布丁狀態(tài)的構(gòu)造,分布在二次的空間上,可以看到這個透明電極它很均勻的分布在光子晶體上。
圖18. 電子顯微鏡下光子晶體藍(lán)光LED的結(jié)構(gòu)
日本松下電器是第一個將光子晶體運用導(dǎo)入藍(lán)色LED,而且很成功。發(fā)光效率達(dá)到1.5倍。相信業(yè)界透過這樣不斷的研究,顯示出固體白光照明的商品化應(yīng)該是指日可待的。這個技術(shù)絕對可以運用并量產(chǎn)。另外一點,光子晶體的獨特設(shè)計使得長周期構(gòu)造可以實現(xiàn)。因為這樣的長周期構(gòu)造讓GaN的光子晶體的應(yīng)用更容易實現(xiàn)。另外,經(jīng)過實際的制作后,日本松下電器也證實了一件事,在光子晶體的表面都覆蓋整面的透明電極,這樣一個獨特設(shè)計,使得大面積的發(fā)光能夠具體實現(xiàn)。
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