摘要:探討了廉價太陽能級硅材料對電池性能可能的影響,據(jù)此對激光刻槽埋柵電池的工藝加以 優(yōu)化.在此基礎(chǔ)上制作的大面積太陽電池的轉(zhuǎn)換效率達到 16.59% 。(本文乃11年資料,目前用此法在實驗室制備的單晶硅電池效率已超 25%多晶硅電池效率已超 20.3%。)
激光刻槽埋柵太陽電池 (BCSC) 的概念提出于80 年代由于其光電轉(zhuǎn)換效率高、工藝相對 簡單、適于規(guī)模生產(chǎn),兼具高效和低成本兩方面的優(yōu)勢,因而在實驗室和產(chǎn)業(yè)化領(lǐng)域中都受到廣 泛重視.目前,大規(guī)模生產(chǎn)的激光刻槽埋柵電池其單位功率成本已接近甚至低于常規(guī)絲網(wǎng)印刷電 池,并且由于其高效率而特別坐到某些特味領(lǐng)域的青睞.對刻槽電池的成本分析表明,即使在 總成本中包含了封裝成本的情況下,硅片成本依然占總成本的 1/3 。因而,降低硅片成本,采 用廉價的太陽能級硅替代半導體級硅,對提高刻槽電池的競爭力具有十分重要的意義。
太陽能級硅與半導體級硅,特別是區(qū)熔硅的重要區(qū)別在于其含有較多的碳、氧及金屬雜質(zhì). 在電池制作過程中要充分考慮這些因素,針對雜質(zhì)含量的不同,采用適當?shù)?、有別于區(qū)熔硅的工 藝.然而,由于至今對太陽能級硅的質(zhì)量沒有一個明確的界定,不同來源的硅片雜質(zhì)含量千差萬 別,造成了太陽能級硅電池工藝研究的復(fù)雜性。
1.硅中氧、碳及金屬雜質(zhì)的物理行為
太陽能級硅比區(qū)熔硅含有更多的氧雜質(zhì).這些氧雜質(zhì)在經(jīng)過不同的高溫過程后,扮演不同的角色,對電池性能產(chǎn)生不同的影響.例如,450度的熱處理會形成熱施主.氧含量 2x 1018 cm-3 的硅經(jīng) 450度 , lO min 熱處理,可形成 6.8 X 1014 cm-3 的氧施主. 750度的熱處理會形成新施主,而且,新施主一旦出現(xiàn),就很難消除.熱施主和新施主可以改變材料的載流子濃度;更重要的是,可以作為復(fù)合中心增加體復(fù)合,降低少子壽命,直接影響電池性能.氧雜質(zhì)在650度左右可以形成氧沉淀.氧沉淀實質(zhì)上是氧與硅反應(yīng)產(chǎn)生的 SiO,(主要是 Si02) 沉淀.在 950-l000℃這些氧沉淀還可以長大,甚至形成層錯.盡管氧沉淀通常是非電活性的.但它可以誘生缺陷,與一些金屬雜質(zhì)一起,形成復(fù)合中心.
太陽能級硅中也含有較多的碳雜質(zhì).碳在硅中不是電活性的,但它的影響亦不容忽視.如碳的分布可以影響金屬雜質(zhì)的分布i 富碳的單晶硅在高溫、長時間工藝后,會誘生缺陷;碳可以成為氧沉淀的成核中心,促進氧沉捷生長等等.
硅中的金屬雜質(zhì),特別是能級靠近禁帶中心的金屬雜質(zhì),是有效的復(fù)合中心,對太陽電池的性能有致命的影響.
太陽能級硅中含量較多的雜質(zhì)、缺陷決定了其電池制作工藝必須與高效電池常規(guī)工藝有所差別.例如,常規(guī)工藝中的吸雜過程(如磷吸雜、鋁背場吸雜)可以將電池中大部分金屬雜質(zhì)吸除,改善材料品質(zhì)和電池性能.但對于太陽能級硅而言,高溫過程可能促進材料中熱生長缺陷(主要是氧沉淀)的形成,這時,大部分金屬雜質(zhì)可能不被吸除反而與這些缺陷結(jié)合形成復(fù)合中心.有文獻研究了磷吸雜的作用,發(fā)現(xiàn)當硅中含有較多氧時,磷吸雜不僅不提高少子壽命,反而使其有所下降.我們在實驗中也發(fā)現(xiàn),高溫、長時間的鋁燒結(jié)對某些太陽能級硅起不到應(yīng)有的作用,反而有明顯的負面影響.
2.實驗
材料的選?。何覀冞x擇了 4 種不同來源的 P 型(100)晶向太陽能級硅片作為襯底。
工藝過程:工藝步驟依次為:硅片清洗→絨面制備→擴散制結(jié)→氧化→激光刻槽→去除槽內(nèi)氧化物→槽內(nèi)重擴散→背面蒸鋁→燒結(jié)→電極制作→去邊→減薄氧化層。工藝改進:電池制作過程中所有的高溫過程都在820度以上進行。為盡量避免氧熱施主和新施主的產(chǎn)生,實驗中特別注意了升,降溫過程的影響,在盡量避免熱應(yīng)力缺陷產(chǎn)生的前提下,減少硅片入爐(自爐口至恒溫區(qū)),出爐時間,縮短在爐口預(yù)熱降溫時間,以快速通過產(chǎn)生熱施 主和新施主的溫度范圍 減少其不良影響.實驗中特別研究了鋁背場燒結(jié)條件對電池性能的影響,得到了下表所示結(jié)果。
可以看到,經(jīng)高溫,長時間燒結(jié)的電池比經(jīng)低溫短時間燒結(jié)的電池其填充因子Ff都有明顯提高。說明這一燒結(jié)過程對改善歐姆接觸有良好的作用。然而,對采用A,B,C3種來源硅材料的電池來說,這以過程明顯降低了短路電流,開羅電壓而且抵消了Ff的增益,使轉(zhuǎn)換效率明顯下降。而對D材料則完全不同,長時間的高溫燒結(jié)使3 個指標都有所改善,明顯提高了轉(zhuǎn)換效率。
為探求產(chǎn)生明顯差異的原因,我們利用紅外吸收譜對4種樣品的氧,碳原子數(shù)密度分別作了測定。如下表。
從表中可看出,D材料與前3種材料的碳,氧含量無大的差別。因而,導致前述差異的原因可以排除氧,碳雜質(zhì)含量的不同??赡艿脑蚴茿,B,C3種材料中金屬雜質(zhì)含量較多,高溫過程促進了金屬雜質(zhì)與氧、碳沉淀的結(jié)合,使原本"潔凈"的沉淀成為有效的復(fù)合中 心,從而使高溫吸雜達不到其應(yīng)有的目的.另外,這一差異也可能是材料中不同生長缺陷在高溫過程中發(fā)生不同演化造成的.
上述事實說明,由于太陽能級硅材料質(zhì)量差別非常大,相同的工藝對不同材質(zhì)的電池可能得到截然相反的結(jié)果.因而在電池制作過程中,必須針對不同的材料,尋求不同的優(yōu)化工藝條件。
3.結(jié)果及討論
在優(yōu)化工藝的基礎(chǔ)上,我們以太陽能級硅材料得到了轉(zhuǎn)換效率為 16.59% (VOC=624.1 mV,JSC=35.24 mA/cm2 Ff =0.7544)的大面積(25.25cm2 ) 太陽電池,其一致性、重復(fù)性較好.下表比較了采用不同材料的電池性能。
可以看到,采用太陽能級硅的電池,其開路電壓和短路電流基本與采用半導體級直拉單晶的電池相當。填充因子的差異相差部分是由于材料電阻率不同引起的。這一結(jié)果顯示,工藝的改進至少可以部分彌補材料質(zhì)量帶來的不利影響。同時,考慮到常規(guī)絲網(wǎng)印刷電池的效率為12%-14%。太陽能級硅BCSC的效率要高出20%-40%。顯示了其巨大的市場潛力。
高效電池的產(chǎn)業(yè)化是光伏界面臨的一個重要課題。包括對低成本材料的研究,適應(yīng)產(chǎn)業(yè)化要求的低成本工藝的研究等??梢韵嘁姡瑩碛懈咝щ姵靥攸c的太陽電池必然具有良好的應(yīng)用前景。
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