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激光晶體

非線性光學(xué)晶體現(xiàn)狀及發(fā)展趨勢(shì)

星之球激光 來源:欣天激光2011-12-04 我要評(píng)論(0 )   

非線性光學(xué)晶體是重要的光電信息功能材料之一,是光電子技術(shù)特別是激光技術(shù)的重要物質(zhì)基礎(chǔ),其發(fā)展程度與激光技術(shù)的發(fā)展密切相關(guān)。 非線性光學(xué)晶體材料可以用來進(jìn)行激光...

非線性光學(xué)晶體是重要的光電信息功能材料之一,是光電子技術(shù)特別是激光技術(shù)的重要物質(zhì)基礎(chǔ),其發(fā)展程度與激光技術(shù)的發(fā)展密切相關(guān)。

非線性光學(xué)晶體材料可以用來進(jìn)行激光頻率轉(zhuǎn)換,擴(kuò)展激光的波長(zhǎng);用來調(diào)制激光的強(qiáng)度、相位;實(shí)現(xiàn)激光信號(hào)的全息存儲(chǔ)、消除波前疇變的自泵浦相位共軛等等。所以,非線性光學(xué)晶體是高新技術(shù)和現(xiàn)代軍事技術(shù)中不可缺少的關(guān)鍵材料,各發(fā)達(dá)國家都將其放在優(yōu)先發(fā)展的位置,并作為一項(xiàng)重要戰(zhàn)略措施列入各自的高技術(shù)發(fā)展計(jì)劃中,給予高度重視和支持。

伴隨著激光技術(shù)從上世紀(jì)六十年代發(fā)展至今,非線性光學(xué)晶體也得到長(zhǎng)足的發(fā)展,從最初的石英倍頻晶體開始,不斷涌現(xiàn)出鈮酸鋰(LiNbO3—LN)、磷酸二氫鉀(KH2PO4—KDP)、磷酸二氘鉀(KD2PO4—DKDP)、碘酸鋰(LiIO3—LI)、磷酸氧鈦鉀(KTiOPO4—KTP)、偏硼酸鋇(-BaB2O4—BBO)、三硼酸鋰(LiB3O5—LBO)、鈮酸鉀(KNbO3—KN)、硼酸銫(CSB3O5—CBO)、硼酸銫鋰(LiCSB6O10—CLBO)、氟硼酸鉀鈹(KBe2BO3F2—KBBF)以及硫銀鎵(AgGaS2—AGS)、砷鎘鍺(CdGeAs—CGA)、磷鍺鋅(ZnGeP2—ZGP)等非線性光學(xué)晶體,廣泛應(yīng)用于激光倍頻、和頻、差頻、光參量放大以及電光調(diào)制、電光偏轉(zhuǎn)等。比較有代表的例子是:用LN制作的光波導(dǎo)器件及調(diào)制器件,已廣泛應(yīng)用于光通訊;利用KTP晶體的商業(yè)內(nèi)腔倍頻YAG激光器,其綠光輸出可達(dá)幾百瓦;用CBO和頻的YAG三倍頻激光器,355nm輸出已達(dá)17.7瓦;用CLBO四倍頻的YAG激光器,266nm紫外光輸出已達(dá)42瓦;用KBBF直接六倍頻已獲177.3nm的深紫外激光;使用KTP、BBO、LBO的光參量振蕩器,其調(diào)諧范圍覆蓋了可見光到4.5m波段,并實(shí)現(xiàn)單縱模運(yùn)轉(zhuǎn)。

就非線性光學(xué)晶體、器件及應(yīng)用整個(gè)領(lǐng)域的科技水平來看,發(fā)達(dá)國家如美國、英國等居于世界前列,從最初的原理提出、新材料的探索、器件的開發(fā),他們都作出了重要的貢獻(xiàn)。在非線性晶體材料的生產(chǎn)上,日本、中國、和前蘇聯(lián)的一些國家如俄羅斯、烏克蘭、立陶宛等,占有重要的地位,而美國和歐洲一些國家則主要側(cè)重于非線性晶體器件及設(shè)備的制造。我國在非線性光學(xué)晶體領(lǐng)域占有重要的地位。

一、中國在本領(lǐng)域的世界地位

我國無論在非線性光學(xué)晶體的學(xué)術(shù)研究還是產(chǎn)業(yè)化方面,都在國際上有著重要的影響,特別是在可見、紫外波段非線性晶體的研究方面一直處于領(lǐng)先水平,受到世界矚目。我國在非線性晶體領(lǐng)域最主要的成就是(1)發(fā)明了摻鎂LiNbO3晶體,通過摻雜使得LiNbO3的抗損傷閾值提高了兩個(gè)數(shù)量級(jí)以上,大大開拓了鈮酸鋰晶體的應(yīng)用領(lǐng)域;(2)在硼酸鹽系列中發(fā)現(xiàn)并研制出-BBO、LBO、CBO、KBBF等一系列性能優(yōu)異的紫外非線性光學(xué)晶體,開創(chuàng)了紫外激光倍頻的新紀(jì)元,使得人類不斷向固體紫外激光的極限推進(jìn);(3)首次在國際上用溶劑法生長(zhǎng)出可實(shí)際應(yīng)用的KTP大單晶,并實(shí)現(xiàn)產(chǎn)業(yè)化,使KTP晶體在全世界得到普遍的應(yīng)用,促進(jìn)了激光技術(shù)的發(fā)展。(4)主導(dǎo)了周期、準(zhǔn)周期極化人工微結(jié)構(gòu)非線性光學(xué)晶體材料的研究和實(shí)驗(yàn)驗(yàn)證,開拓了非線性光學(xué)晶體的新領(lǐng)域。

我國多種非線性光學(xué)晶體的生長(zhǎng)技術(shù)居國際先進(jìn)水平,國外已有的所有晶體生長(zhǎng)方法我國都有,幾乎所有重要的非線性光學(xué)晶體都已生長(zhǎng)出來,一些重要晶體滿足了國內(nèi)重大工程需求,一批高技術(shù)晶體已成為商品,在國際上享有盛譽(yù)。

二、市場(chǎng)需求分析

非線性光學(xué)晶體材料是一個(gè)和激光、光電子、光通信等產(chǎn)業(yè)密切相關(guān)的相當(dāng)確定的產(chǎn)業(yè),受這些產(chǎn)業(yè)的發(fā)展和變化的影響非常大。隨著上世紀(jì)末全世界信息化浪潮的迅猛發(fā)展和光電子技術(shù)的廣泛采用,國內(nèi)外對(duì)光電功能晶體尤其是非線性光學(xué)晶體的市場(chǎng)需求劇增。

近年來全世界的非線性光學(xué)晶體的銷售額每年超過4億美元,傳統(tǒng)的非線性晶體的需求量仍在逐年增大,今后幾年市場(chǎng)增長(zhǎng)率在1530%左右。

非線性光學(xué)元件在調(diào)制開關(guān)與遠(yuǎn)程通訊、信息處理和娛樂等三個(gè)領(lǐng)域表現(xiàn)出了加速發(fā)展的趨勢(shì)。

主要的商業(yè)化非線性光學(xué)晶體有鈮酸鋰(LiNbO3)、磷酸鈦氧鉀(KTP)、-偏硼酸鋇(BBO)、三硼酸鋰(LBO)、磷酸二氫鉀(KDP)、磷酸二氘鉀(DKDP)等,其中LiNbO3是市場(chǎng)最大的非線性光學(xué)晶體,光通訊和工業(yè)激光是它最重要的兩個(gè)應(yīng)用領(lǐng)域。光通訊行業(yè)的持續(xù)發(fā)展使得應(yīng)用于光通信調(diào)幅器的LiNbO3晶體不僅占據(jù)了絕大部分的市場(chǎng),而且市場(chǎng)份額每年都在增長(zhǎng)。

除光通信外,工業(yè)激光、電光是非線性光學(xué)晶體應(yīng)用的重要市場(chǎng),近幾年一直保持著每年1520%的市場(chǎng)增長(zhǎng),其中BBO、KTP晶體是本領(lǐng)域近幾年增長(zhǎng)最快的晶體品種,市場(chǎng)前景看好。

醫(yī)用固體激光器領(lǐng)域是非線性光學(xué)晶體的另一個(gè)重要市場(chǎng),主要應(yīng)用的是KTP、KDP和BBO晶體,CLBO也將會(huì)得到大量應(yīng)用。由于醫(yī)療行業(yè)激光器的快速發(fā)展,帶動(dòng)KTP等非線性光學(xué)晶體的需求量也迅速增長(zhǎng)。

據(jù)市場(chǎng)調(diào)查企業(yè)美國BCC(BusinessCommunicationsCompany,Inc)研究公司的最新報(bào)告,2005年非線性光學(xué)晶體全球市場(chǎng)規(guī)模達(dá)到8億5610萬美元,預(yù)計(jì)未來將以17.1%的年平均增長(zhǎng)率擴(kuò)大至2009年的16億5600萬美元左右。其中用于光通訊的LiNbO3在2005年占非線性光學(xué)晶體材料的市場(chǎng)份額為24.5%,2009年預(yù)計(jì)為29.6%。用于激光和電光領(lǐng)域的KTP、KDP、DKDP、BBO、CLBO、LBO等晶體在2005年占非線性光學(xué)晶體材料的市場(chǎng)份額為18.5%,KTP晶體預(yù)計(jì)的AAGR(年平均增長(zhǎng)率)為5.4%,其它晶體的AAGR總共為8%。

主要非線性光學(xué)晶體材料全球銷售額,單位:百萬美元

晶體類型20032004200520062009AAGR%

2005-2009

LiNbO317020023027552522.9

KTP303550557510.7

KDP,DKDP,BBO,

CLBO,LBO,ZGP455070801019.6

資料來源:BBCInc。2009為預(yù)測(cè)值。

從整個(gè)非線性光學(xué)晶體材料、器件及整機(jī)設(shè)備來看,美國、日本等發(fā)達(dá)國家是產(chǎn)業(yè)大國,在大規(guī)模生產(chǎn)的非線性光學(xué)晶體如LiNbO3占有壟斷地位。小規(guī)模的材料品種如KTP、BBO、LBO等,主要是中國、立陶宛等占具優(yōu)勢(shì)地位。在器件制造方面,由于整體技術(shù)力量強(qiáng),工業(yè)基礎(chǔ)好,美、歐等發(fā)達(dá)國家占有決定性的優(yōu)勢(shì)地位。中國等發(fā)達(dá)中國家則只能給發(fā)達(dá)國家提供晶體材料,賺取少許利潤。

三、發(fā)展趨勢(shì)

1)紫外向更短波段的發(fā)展

發(fā)展全固態(tài)深紫外(200nm)相干光源,是目前國際光電子領(lǐng)域最前沿的研究項(xiàng)目之一,這是因?yàn)樽贤饧す庠谠S多高技術(shù)領(lǐng)域有著十分重要的應(yīng)用,如新一代的集成電路光刻技術(shù)需要全固態(tài)的紫外相干光源;光電子能譜、光譜技術(shù)中,迫切需要可調(diào)諧的全固態(tài)深紫外相干光源,這對(duì)于推動(dòng)深紫外光譜、能譜儀的發(fā)展將起到關(guān)鍵性的作用,并將開辟一個(gè)新的物質(zhì)科學(xué)研究領(lǐng)域;深紫外相干光源還將極大地推動(dòng)激光精密機(jī)械加工業(yè)的發(fā)展。由于目前還沒有直接輸出深紫外波長(zhǎng)的激光晶體問世,解決固態(tài)深紫外激光光源的關(guān)鍵問題集中在紫外波段的NLO變頻晶體的研制和應(yīng)用開發(fā),其帶動(dòng)相關(guān)工業(yè)發(fā)展和技術(shù)進(jìn)步的前景是十分誘人的。

2)現(xiàn)有非線性光學(xué)晶體性能的改進(jìn)以及新晶體的開發(fā)

一個(gè)最典型的例子是化學(xué)計(jì)量比的LiNbO3(簡(jiǎn)稱SLN),由于結(jié)構(gòu)完整性提高,SLN較普通的一致熔融鈮酸鋰(簡(jiǎn)稱CLN)性能上有質(zhì)的飛越,若解決了的實(shí)用化技術(shù),將會(huì)在光電子、光通信等領(lǐng)域產(chǎn)生革命性的變革。—BBO是首先用來將Nd:YAG輸出的1064nm激光四倍頻獲得266nm紫外光的非線性光學(xué)晶體。在該頻率轉(zhuǎn)換領(lǐng)域已應(yīng)用了幾十年。但該晶體在輸出266nm激光的功率超過180毫瓦時(shí),便會(huì)產(chǎn)生光折變損傷而被打壞。新近研制成熟的CLBO晶體,不但晶體生長(zhǎng)比BBO容易、長(zhǎng)出的單晶比BBO大,而且在266nm輸出達(dá)40瓦時(shí),也未被打壞。在此領(lǐng)域,CLBO有替代BBO的趨勢(shì)。#p#分頁標(biāo)題#e#

3)非線性光學(xué)晶體的周期性極化準(zhǔn)相位匹配技術(shù)(QPM)

我國在周期及準(zhǔn)周期極化相位匹配的研究方面處于國際領(lǐng)先水平。由于這類準(zhǔn)相位匹配器件可以充分發(fā)揮晶體的非線性光學(xué)性能,而且一塊晶體可以同時(shí)完成倍頻、和頻、參量振蕩等功能。所以這類技術(shù)在光通信、激光顯示、空氣污染檢測(cè)、醫(yī)藥以及國防等方面都有重要的應(yīng)用,QPM材料及器件正顯示其極強(qiáng)的生命力。目前比較重要的有PPLN、PPKTP及PPRTA等(“PP”也為“準(zhǔn)相位匹配”表示法之一)。

4)紅外波段的非線性光學(xué)晶體

相對(duì)于可見和紫外波段的非線性晶體,紅外波段的非線性晶體發(fā)展比較慢,主要原因是現(xiàn)有的紅外非線性晶體的光損傷閾值太低,直接影響了實(shí)際使用。由于紅外非線性光學(xué)晶體在軍事上有重要應(yīng)用前景,這一類晶體材料成為非線性光學(xué)領(lǐng)域的一個(gè)重點(diǎn)發(fā)展方向。

5)新型的光折變晶體材料

現(xiàn)有的光折變材料如LiNbO3、BaTiO3等在進(jìn)行光學(xué)信息存儲(chǔ)應(yīng)用時(shí),其光折變響應(yīng)速度還不夠快、存儲(chǔ)噪聲還比較大,這兩方面的性能還不能與目前廣泛應(yīng)用的電磁存儲(chǔ)技術(shù)相比。故必須尋找新型的、性能更好的光折變晶體材料或進(jìn)一步對(duì)現(xiàn)有的光折變材料改性提高。

四、發(fā)展思想和重點(diǎn)

我國在非線性光學(xué)晶體的產(chǎn)業(yè)化方面也取得了明顯進(jìn)展,建立了一些生產(chǎn)線,某些晶體品種已經(jīng)實(shí)現(xiàn)了商品化,如KTP、LBO、BBO、LN、LT等,產(chǎn)品除滿足國內(nèi)需求外,還大量出口。

但是,當(dāng)前我國非線性晶體的產(chǎn)業(yè)化進(jìn)程與技術(shù)發(fā)展的需要還有很大差距,尚未在質(zhì)和量?jī)煞矫鏉M足傳統(tǒng)工業(yè)及高技術(shù)領(lǐng)域發(fā)展的要求;整體的研究(應(yīng)用)開發(fā)水平特別是產(chǎn)業(yè)化水平與國外還有相當(dāng)大的差距,還沒有形成一套有機(jī)聯(lián)系的真正意義上的產(chǎn)業(yè)體系。具體表現(xiàn)在:

1)生產(chǎn)裝備落后,控制水平低、單機(jī)產(chǎn)量少、成品率低、產(chǎn)品質(zhì)量不穩(wěn)定等;

2)產(chǎn)業(yè)分散、規(guī)模?。承┢贩N如LiNbO3,總產(chǎn)量雖然大,但大而不強(qiáng),產(chǎn)品檔次低,光學(xué)級(jí)晶體少,多為壓電級(jí));

3)品種少、規(guī)格不齊全,元器件和發(fā)達(dá)國家差距更大,這與晶體深加工如拋光、鍍膜和元器件精密加工制作等水平差有關(guān);

4)產(chǎn)業(yè)化、工程化水平低,一方面某些性能優(yōu)異的晶體材料,尚處在實(shí)驗(yàn)室研究階段,不能滿足高技術(shù)發(fā)展的需要,另一方面實(shí)驗(yàn)室成果轉(zhuǎn)化為生產(chǎn)力的產(chǎn)業(yè)化技術(shù)水平極需提高;

5)產(chǎn)業(yè)化推進(jìn)乏力,資源沒有有效利用,未建立起完整的產(chǎn)業(yè)鏈和產(chǎn)業(yè)體系。管理體制條塊分割;投資強(qiáng)度低且分散;與晶體生產(chǎn)配套的原材料、專用儀器設(shè)備的發(fā)展不平衡;產(chǎn)品應(yīng)用開發(fā)極待加強(qiáng),同行之間的無序競(jìng)爭(zhēng)有待解決。生產(chǎn)與應(yīng)用之間未建立起有效結(jié)合機(jī)制,新材料、新產(chǎn)品推廣、應(yīng)用乏力。

發(fā)展思想

根據(jù)我國在非線性晶體部分領(lǐng)域處于優(yōu)勢(shì)地位,以國際光電功能晶體產(chǎn)業(yè),特別是激光與非線性晶體產(chǎn)業(yè)的發(fā)展趨勢(shì)和世界市場(chǎng)為導(dǎo)向,集中力量,發(fā)揮優(yōu)勢(shì),采取重點(diǎn)突破,集中力量攻克一部分對(duì)國民經(jīng)濟(jì)和國防建設(shè)有重大意義的晶體品種,使我國的非線性晶體產(chǎn)值在2010年達(dá)到15億元,2020年達(dá)到30億元。

發(fā)展重點(diǎn)

1)光通信和集成光學(xué)使用的非線性光學(xué)晶體,包括準(zhǔn)相位匹配(QPM)多疇結(jié)構(gòu)晶體材料與元器件;

2)激光電視紅、綠、藍(lán)三基色光源使用的非線性光學(xué)晶體;

3)應(yīng)用于下一代光盤藍(lán)光光源的半導(dǎo)體倍頻晶體(如KN和某些可能的QPM產(chǎn)品);

4)新型紅外、紫外、深紫外非線性晶體的研發(fā)和生產(chǎn)。

 

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