激光光源的波長(zhǎng)拓展很大程度上取決于頻率轉(zhuǎn)換器件材料非線性光學(xué)晶體的變頻能力。隨著激光在紫外和深紫外波段應(yīng)用的日益重要,如何設(shè)計(jì)合成性能更優(yōu)的硼酸鹽非線性光學(xué)材料以及硼酸鹽以外的紫外和深紫外非線性光學(xué)材料是當(dāng)前研究的重點(diǎn)和熱點(diǎn)。
紫外倍頻材料目前以硼酸鹽為主,特別是具有BO3三角形基團(tuán)的硼酸鹽具有大的倍頻系數(shù)、合適的雙折射率和寬的紫外截止邊等特性,但是在無機(jī)化合物中具有平面共軛電子結(jié)構(gòu)的單元很少。福建物質(zhì)結(jié)構(gòu)研究所中科院光電材料化學(xué)與物理重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室葉寧研究員領(lǐng)導(dǎo)的課題組在國(guó)家自然科學(xué)基金和中科院重要方向項(xiàng)目的資助下,以同樣是具有平面三角形結(jié)構(gòu)的碳酸鹽為研究對(duì)象,通過精確控制晶格中堿金屬和堿土金屬陽(yáng)離子的相對(duì)大小,實(shí)現(xiàn)了CO3結(jié)構(gòu)基團(tuán)共面平行排列,獲得了一系列非線性光學(xué)效應(yīng)為3~4倍KDP的系列碳酸鹽晶體ABCO3F (A = K, Rb, Cs, B = Ca, Sr, Ba)。由于碳酸鹽在高溫下易分解,常規(guī)方法獲得碳酸鹽大單晶長(zhǎng)期以來是一個(gè)未解決的難題。該研究小組采用堿土金屬碳酸鹽與堿金屬氟化物形成低熔點(diǎn)復(fù)鹽的的思路,成功地實(shí)現(xiàn)在碳酸鹽分解溫度以下的單晶生長(zhǎng)。該研究不僅開辟了碳酸鹽非線性光學(xué)晶體探索的研究方向,也為碳酸鹽的大晶體生長(zhǎng)提供了思路,相關(guān)研究成果發(fā)表在美國(guó)化學(xué)學(xué)會(huì)會(huì)志上(J. Am. Chem. Soc., 2011, DOI: 10.1021/ja209276a)。
此外,該研究小組采用提高有效非線性基團(tuán)密度以提高化合物宏觀非線性光學(xué)性能為思路,設(shè)計(jì)合成了一系列具有BO3基團(tuán)共面排列的層狀堿金屬硼酸鹽化合物,并且巧妙地采用不同大小的基團(tuán)片段作為層間連接以調(diào)控BO3基團(tuán)密度,揭示了結(jié)構(gòu)與性能關(guān)系,獲得了4個(gè)具有高BO3基團(tuán)密度和較大非線性光學(xué)效應(yīng)的紫外晶體(J. Am. Chem. Soc., 2011, 133, 1145;J. Am. Chem. Soc., 2010, 132, 8779)。
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